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TERMOQUMICA Y

ELECTROQUMICA

QUMICA I
TERCERA UNIDAD
Termoqumica (Trminos
bsicos)
Termoqumica:
Estudia las relaciones entre las reacciones
qumicas y los cambios de energa en que
interviene el calor.
Energa:
Capacidad para efectuar un trabajo
Trabajo:
Fuerza por distancia. (Los objetos que se
mueven realizan trabajo cuando frenan su
movimiento o se detienen.
Termoqumica (Trminos
bsicos)

Ej: Se realiza un trabajo cuando una bola de billar


choca con otra y la pone en movimiento
La energa de un objeto en movimiento se
denomina energa cintica
Relacionada con la masa y velocidad
Termoqumica (Trminos
bsicos)

Los objetos tambin pueden tener otra forma de


energa, denominada energa potencial, en virtud
de su posicin relativa con otros objetos. La energa
potencial se manifiesta cuando una fuerza acta
sobre un objeto.
La fuerza ms familiar de este tipo es la gravedad.
Termoqumica (Trminos
bsicos)

Energa trmica: asociada al movimiento aleatorio de


los tomos y las molculas. Se calcula a partir de
mediciones de temperatura. Cuanto ms vigoroso sea
el movimiento de los tomos y de las molculas, la
energa trmica ser mayor
Termoqumica (Trminos
bsicos)
Todas las formas de energa se pueden convertir en
otras (Formas interconvertibles)
Ejemplo:
Cuando una pelota empieza a rodas cuesta abajo
Energa potencial se convierte en energa cintica.

Ley de la conservacin de la energa la energa


total del universo permanece constante.
Unidades de energa
La unidad SI para la energa es el Joule (J).
James Prescott Joule (1818-1889)

Tambin se utiliza la unidad KJ (Kilojoule)


Los cambios de energa que acompaan las
reacciones qumicas se han expresado en caloras.
Una calora (cal) se defini como la cantidad de
energa necesaria para elevar la temperatura de 1
g de agua a 14.5C a 15.5C
Unidades trmicas
Se definen en trminos de la cantidad de calor que
se necesita transferir a una masa de agua para
elevar la temperatura de sta, en un intervalo
dado de temperatura, a la presin de 1 atm.
Una calora (cal) se defini como la cantidad de
energa necesaria para elevar la temperatura de 1
g de agua a 15C a 16C
Unidades de temperatura
Sistemas y entornos
Cuando estudiamos el cambio de energa que
acompaa a una reaccin qumica, las sustancias
que generan la reaccin constituyen el sistema.
Sistema Objeto de estudio
Entorno Todo lo dems alrededor del sistema

Tipos de sistemas
Sistema cerrado:
Intercambia energa, pero no materia
con el entorno
(Energa en forma de calor y trabajo)
Sistemas y entornos

Sistema abierto (a) : Intercambia energa y materia con el entorno


Sistema cerrado (b): Intercambia energa, pero no materia con el
entorno
Sistema aislado (c) : No permite el intercambio de masa ni energa
con el entorno
Calor
Energa que se intercambia entre un sistema y sus
alrededores como resultados de la diferencia de
temperatura.
La energa, en forma de calor, pasa desde el cuerpo ms
caliente (con mayor temperatura) hasta el cuerpo fro (con
menor temperatura).
La energa trmica se transfiere, es decir, el calor fluye
hasta que la temperatura de ambos cuerpos se igualan.
La transferencia de calor puede causar no solamente una
variacin de temperatura, sino que, en algunos casos,
puede modificar la materia
Calor (Q)
La cantidad de calor necesaria para modificar un
grado la temperatura del sistema se llama capacidad
calorfica (C)

Elcalor especfico (c) de una sustancia es la


capacidad calorfica dividido para unidad de masa.

El calor especfico molar de una sustancia es la


capacidad calorfica por mol
Calor (Q)
Calor especfico
Calor especfico del agua
Ejercicios
Cunto calor hace falta para elevar la
temperatura de 7,35 g de agua de 21 a 98C
(Suponga que el calor especfico del agua en
este intervalo de temperatura es 4.18 J/g* C
R= 2.36 x103 J
Cunto calor, expresado en KJ, hace falta
para elevar la temperatura de 237 g de hielo
desde 4 hasta 37C (Temperatura del cuerpo
humano)
R= 16.34 KJ
Variacin de temperatura
La variacin de temperatura se expresa como T =
Tf To
Tf = Temperatura final
To = Temperatura inicial

Cuando la temperatura aumenta (Tf >To) T =


positivo
Un valor positivo de Q significa que el sistema
absorbe o gana calor
Un valor negativo de Q significa que el sistema
cede o pierde calor
Variacin de temperatura
La ley de conservacin de la energa La energa
ni se crea ni se destruye

As el calor que pierde un sistema lo ganan sus


alrededores y viceversa
Calor y Cambios de fase

Parte A. En la zona de -30 a 0 C la ecuacin que


describe la cantidad de energa a adicionar es la
que utiliza el calor especfico del hielo.
Cambios de fase

En el punto B tenemos un cambio de fase. Por


lo tanto el calor de fusin utilizar la constante
del calor latente de fusin y la masa del agua.

Se llama "calor de fusin", la energa necesaria


para cambiar 1 gramo de sustancia en estado
slido, a estado lquido, sin cambiar su
temperatura.
Cambios de fase

Parte C: Una vez que toda el agua pasa a


lquido, podemos volver a incrementar la
temperatura, en este caso la diferencia es de
100 grados
Cambios de fase

Parte D: Una vez llegamos a 100C empieza el


siguiente cambio de fase. Nuevamente
debemos utilizar una ecuacin que utilice el
calor latente, pero esta vez de vaporizacin.
Cambios de fase

Parte E: La ltima seccin es, utilizar una


ecuacin de incremento, como desde 100 hasta
120 existe una diferencia de 20
Primer principio de la
termodinmica
La energa no se crea ni se destruye, puede
resumirse en una sencilla afirmacin: la energa se
conserva.
Cualquier energa perdida por el sistema deber
ser ganada por el entorno, y viceversa.

Energa interna (E)


La energa interna de un sistema es la suma de
todas las energas cinticas y potenciales de todas
sus partes componentes.
Primer principio de la
termodinmica

En una reaccin qumica, el


estado inicial del sistema se
refiere a los reactivos y el estado
final se refiere a los productos
Cuando el hidrgeno y el oxgeno
forman agua, el sistema pierde
energa al entorno en forma de
calor; por tanto, el contenido de
energa de los productos es
menor que el de los reactivos
Relacin entre E, calor y trabajo
La energa interna de un sistema cambia de
magnitud cuando se agrega calor al sistema o se
extrae de l, o cuando se hace trabajo sobre l o
ste efecta trabajo.

Cuando se aade calor a un sistema o se efecta


trabajo sobre l, aumenta su energa interna
Por otro lado, tanto el calor perdido por el sistema
al entorno como el trabajo efectuado por el
sistema sobre su entorno tienen valores negativos;
es decir, reducen la energa
Ejercicios
En la expansin de un gas, ste absorbe
calor de 25J y realiza un trabajo de 243 J.
Cul es el valor de U para este gas?
R= -218 J
Se encienden los gases hidrgeno y oxgeno en un
cilindro. Al efectuarse la reaccin, el sistema
pierde 1150 J de calor al entorno. El gas en
expansin efecta 480 J de trabajo sobre el
entorno al empujar contra la atmsfera. Calcule el
cambio de energa interna del sistema.
R= -1630 J
Trabajo y calor
Trabajo: Para la expansin de un gas (trabajo
hecho por el sistema), V > 0
Para la compresin de un gas (se
realiza un trabajo sobre el sistema),
V <0
Ejercicio
Un gas expande su volumen de 26.7 mL a 89.3 mL
a temperatura constante. Calcule el trabajo
realizado (en Joules) si el gas se expande: a)
contra el vaco, b) contra una presin constante de
1.5 atm y c) contra una presin constante de 2.8
atm. Utilizar el factor de conversin = 101. 3
J/atm*L

Calcule el trabajo realizado cuando se disuelven


50.0 g de estao en un exceso de cido a 1.00 atm
y 25C.Utilizar el factor de conversin = 101. 3
J/atm*L
Ejercicios
Calcule el trabajo realizado, en Joules, cuando se
evapora 1.0 mol de agua a 1.0 atm y 100C. Suponga
que el volumen del agua lquida es insignifcante
comparado con el volumen del vapor a 100C.
Entalpa
Los cambios qumicos pueden hacer que se
desprenda o absorba calor
Magnitud termodinmica, simbolizada con la letra
H mayscula, cuya variacin expresa una medida
de la cantidad de energa absorbida o cedida por
un sistema termodinmico.

Presin constante
Entalpa

Otra forma de calcular el cambio de energa interna de


una reaccin gaseosa es suponer un comportamiento
de gas ideal y temperatura constante.
Ejercicios
Calcule el cambio en la energa interna cuando 2
moles de CO se convierten en 2 moles de CO a 1
atm y 25C.

Considere la reaccin:

Si 2.0 moles de H2O(g) se convierten en H (g) y O (g)


contra una presin de 1.0 atm a 125C, cul ser
E para esta reaccin?
Entalpa

Si H es positivo el sistema habr ganado calor


del entorno, o sea que el proceso es endotrmico.
Si H es negativo el sistema habr liberado
calor al entorno, es decir es exotrmico.
Ejercicios
Indique el signo del cambio de entalpa, H, en
cada uno de los procesos siguientes que se
efectan a presin atmosfrica, e indique si el
proceso es endotrmico o exotrmico
Un cubito de hielo se derrite
Agua sistema El hielo absorbe calor del
entorno al derretirse endotrmico
1 g de butano (C4H10) se quema en suficiente
oxgeno para lograr la combustin completa
Butano y oxgeno sistema combustin libera
calor exotrmico
Ejercicios

Una bola de boliche se deja caer desde una altura


de 8 pies a una cubeta de arena.
Bola de boliche sistema energa potencial
energa cintica detenerse calor absorbido
por el entorno de la bola exotrmico
Entalpa de las reacciones

Elcambio de entalpa que acompaa a una


reaccin se denomina entalpa de reaccin

Dado que la combustin de H (g) es


exotrmica, la entalpa de los
productos de la reaccin es ms baja
que la de los reactivos.
Ejercicios
Calcule H para el proceso en el que 50 g de agua
pasan del estado lquido a 10C a vapor a 25 C.
Utilice le entalpa molar de vaporizacin: 44, 0 KJ/
mol y el calor especfico del agua lquida =4.18 J/g
C.
Diagramas entlpicos
Representacin grfica esquemtica del cambio de
entalpa en una reaccin qumica
Diagramas entlpicos
Ecuaciones termoqumicas
A 0C y 1 atm de presin, el hielo se funde para
formar agua lquida. Las mediciones han
demostrado que por cada mol de hielo que se
convierte en agua lquida bajo dichas condiciones,
el sistema (hielo) absorbe 6.01 kilojoules (kJ) de
energa

El trmino por mol en la unidad para H significa


que ste es el cambio de entalpa por mol
cuando 1 mol de hielo se convierte en 1 mol de
agua lquida.
Ecuaciones termoqumicas
Ecuaciones termoqumicas
Las ecuaciones termoqumicas, muestran tanto
los cambios de entalpa como las relaciones de
masa.
Es esencial una ecuacin balanceada cuando se
genera al cambio de entalpa de una reaccin.

Cuando escribimos ecuaciones termoqumicas


debemos especificar siempre los estados fsicos de
todos los reactivos y productos, debido a que esto
ayuda a determinar los cambios reales de entalpa
Ecuaciones termoqumicas
Si multiplicamos ambos lados de una ecuacin
termoqumica por un factor n, entonces H
tambin debe cambiar por el mismo factor.

Cuando invertimos una ecuacin, cambiamos los


papeles de reactivos y productos. Como
consecuencia, la magnitud de H para la ecuacin
se mantiene igual, pero cambia el signo.
Ejercicios
Segn la ecuacin termoqumica:

Calcule el calor liberado cuando 74.6 g de SO2


(masa molar = 64.07 g/mol) se convierten en SO3

Calcule el calor liberado cuando se queman 266 g


de fsforo blanco (P4) en el aire de acuerdo a la
ecuacin:
Calorimetra a presin constante
La medida de flujo de calor en una reaccin se lleva a cabo en un
dispositivo llamado calormetro

Se mezclan los reactivos en un vaso


de poliestireno y se mide la
variacin de temperatura.
Poliestireno buen aislante
trmico
Sistema formado por el vaso y su
contenido como un sistema aislado.
Calor de rx cantidad de calor que
se intercambiar con los
alrededores al recuperar el
calormetro su temperatura inicial
Calorimetra a presin constante
En una reaccin exotrmica, la reaccin pierde
calor y la disolucin gana calor, as que la
temperatura de la disolucin aumenta.
Ejercicio
Cuando un estudiante mezcla 50 mL de HCl 1.0 M
y 50 mL de NaOH 1.0 M en un calormetro de
vasos de caf, la temperatura de la disolucin
resultante aumenta de 21.0C a 27.5C. Calcule el
cambio de entalpa de la reaccin, suponiendo que
el calormetro pierde una cantidad insignificante
de calor, que el volumen total de la disolucin es
de 100 mL, que su densidad es de 1.0 g/mL y que
su calor especfico es de 4.18 J/g C.
Calorimetra a volumen constante
Cuando se efecta una
combustin, se libera calor.
Este calor es absorbido por el
contenido del calormetro, lo
que hace que aumente la
temperatura del agua.
Esta temperatura se mide
cuidadosamente antes y
despus de la reaccin, una
vez que el contenido del
calormetro ha alcanzado una
temperatura uniforme.
Ejercicio
La metilhidracina, CH6N2, es un combustible lquido
comn para cohetes.

Si quemamos 4.00 g de metilhidracina en una


bomba calorimtrica, la temperatura del
calormetro aumenta de 25.00C a 39.50C. En un
experimento aparte, se determin que la capacidad
calorfica del calormetro es de 7.794 kJ/C. Calcule
el calor de reaccin para la combustin de un mol
de CH6N2 en este calormetro.
Ley de Hess (Determinacin indirecta de
entalpa)
Podemos calcular muchos calores de reaccin a
partir de un nmero pequeo de medidas
experimentales.
Esto implica que, si cierta reaccin se puede
efectuar en un paso o en una serie de pasos, la
suma de los cambios de entalpa asociados a los
pasos individuales debe ser igual al cambio de
entalpa asociado al proceso de un solo paso
Ley de Hess

La ley de Hess dice que si una reaccin se efecta en una


serie de pasos, H para la reaccin ser igual a la suma
de los cambios de entalpa para los pasos individuales
Ley de Hess

Esto implica que podemos


usar un nmero
relativamente pequeo de
mediciones experimentales
para calcular H de un
nmero enorme de
reacciones distintas.
Ejercicio
Utilice los calores de combustin que se acaban de
dar para calcular H de la reaccin:
Ejercicio
Calcule H para la reaccin:
Ejercicios
Una barra de hierro cuya masa es de 869 g se enfra a
partir de 94 a 5C. Calcule la cantidad de calor liberada
(en kilojoules) por el metal.
Calcule la cantidad de calor liberado (en kJ) por 366 g
de mercurio cuando se enfra desde 77.0 hasta 12.0C.
Una hoja de oro que pesa 10.0 g y se encuentra a una
temperatura de 18.0C se coloca sobre una hoja de
hierro que pesa 20.0 g y que est a una temperatura
de 55.6C. Cul es la temperatura final de la
combinacin de los dos metales? Suponga que no hay
prdida de calor hacia los alrededores. (Sugerencia: El
calor ganado por el oro debe ser igual al calor perdido
por el hierro.
Ejercicios
A una muestra de agua a 23.4C en un calormetro
de presin constante y de capacidad calorfica
insignifcante, se agrega una pieza de aluminio de
12.1 g cuya temperatura es de 81.7C. Si la
temperatura final del agua es de 24.9C, calcule la
masa del agua en el calormetro.
Una muestra de 0.1375 g de magnesio slido se
quema en una bomba calorimtrica a volumen
constante que tiene una capacidad calorfca de 3
024 J/C. El aumento de la tem- peratura es de
1.126C. Calcule el calor liberado por la
combustin del Mg, en kJ/g y en kJ/mol.
Ejercicios
Una muestra de 2.00 102 mL de HCl 0.862 M se
mezcla con 2.00 102 mL de Ba(OH) 0.431 M en
un calormetro a presin constante que tiene una
capacidad calorfica insignifcante. La temperatura
inicial de las disoluciones de HCl y Ba(OH) es la
misma a 20.48C. Para el proceso

El calor de neutralizacin es de 56.2 kJ/mol. Cul


es la temperatura final de la disolucin mezclada?
Ejercicios
Calcule H para la reaccin:

Calcule el cambio de entalpa estndar para la


reaccin:
Ejercicios
1

2
ELECTROQUMICA
Ley de Ohm
La relacin entre la intensidad de corriente (I),
diferencia de potencial (V) y resistencia (R) fue
descubierta por George Ohm (cientfico alemn).
Ley de Ohm
En un conductor recorrido por
una corriente elctrica:
La intensidad de la corriente
elctrica (I) que circula es
directamente proporcional al la
diferencia de potencial aplicada

E inversamente proporcional a la
resistencia
Ley de Ohm
Un conductor elctrico es un material que ofrece poca
resistencia al movimiento de la carga elctrica.

Los mejoresconductores elctricosson metales, como el


cobre, el oro, el hierro, la plata y el aluminio, y sus
aleaciones, aunque existen otros materiales no metlicos
que tambin poseen la propiedad de conducir la electricidad
como el grafito o las disoluciones y soluciones salinas (por
ejemplo, el agua de mar)
Ley de Ohm
Suponer que se aplica una diferencia de potencial
constante de 4 V a los extremos de barras de
acero, cobre y vidrio.

La corriente en el vidrio es mucho menor


comparada con aquella que circula en el acero o
hierro, lo que sugiere una propiedad de los
materiales llamada: resistencia elctrica
Ley de Ohm
Ley de Ohm
Hay materiales para los que la
relacin entre la diferencia de
potencial aplicada y la intensidad
no es constante, sino que depende
de la intensidad de la corriente
elctrica. Materiales no hmicos
Materiales no Ohmicos
Diodo
Componente electrnico de dos terminales que permite
la circulacin de la corriente elctrica a travs de l en
un solo sentido
Tringulo de la Ley de Ohm
Ley de Ohm
Ejercicios
De acuerdo al circuito, cunta corriente producir
un voltaje aplicado de 12 voltios a travs de una
resistencia de 4 ohmios?

De acuerdo a al descripcin del circuito, Cul es


el valor de la intensidad de corriente elctrica?
Ejercicios
Cul es el valor de la tensin (Voltaje) en el
siguiente diagrama?

Cul es el valor de la resistencia?


Circuitos en Serie
Los elementos estn conectados como los
eslabones de una cadena (el final de uno con el
principio del otro)
La tensin total de los elementos conectados en
serie es la suma de cada una de las tensiones en
cada elemento.

La resistencia total de todos los receptores


conectados en serie en la suma de la resistencia
de cada receptor.
Circuitos en Serie
Todos los elementos que se conectan en serie
tienen la misma intensidad, o lo que es lo mismo,
la misma intensidad recorre todos los elementos
conectados en serie.

Si un elemento de los conectados en serie deja de


funcionar, los dems tambin
Ejercicio
Calcular la resistencia total
Calcular la intensidad total
Aplicar la ley de ohm en
cada receptor
Ejercicio

De acuerdo al esquema,
calcular:
La corriente elctrica total
El voltaje en cada resistencia

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