Composicin de la atmsfera

Un ejemplo de la importancia de Fotodisociacin

estos procesos es lo que ocurre
con el oxigeno, que se traduce
en que a alturas superiores a los
400km slo un 1% del oxgeno
permanece en forma molecular , Las radiaciones menos
cantidad que aumenta hasta un energticas (UV medio y cercano)
50% a alturas de hasta 130 km , son las responsables de
convirtindose en el componente reacciones de disociacin ,
mayoritario por debajo de la fundamentalmente de especies
misma. oxigenadas y nitrogenadas.
O2 + h O + O E= 495
kJ/mol 242~ nm
 Ciclo de ozono estratosfrico
A pesar de las reacciones
anteriores , an sera
posible la llegada a la
superficie terrestre de un
importante porcentaje de
radiaciones de longitud
de onda comprendida
entre 240 y 300 nm. La
absorcin de stas
radiaciones en las capas
altas , est a cargo del
ozono existente ,
fundamentalmente en la
estratosfera
CICLO DEL OZONO
El ciclo trascurre a travs de cuatro reacciones que se
indican a continuacin. En ellas apreciamos que existe
un equilibrio entre el ozono generado en el proceso b) y
el destruido en el c). Este equilibrio permite que la
concentracin de ozono en la estratosfera permanezca
constante, si no existen factores externos que
distorsionen el ciclo.
(Reacciones de Chapman)
Formacin :
a) O2 (g) + h( 240 nm) 2 O(g) (Lenta) H0=kJ

b) O(g) + O2(g) + M(g) O3(g) + M*(g) + (Rpida)

H0=kJ

Destruccin:
c) O3(g) + h ( 320> >230nm) O2(g) + O(g) (Rpida)
H0=kJ

d) O(g) + O(g) + M(g) O2(g) + M*(g) + H0=kJ ( muy lenta)

 Efecto antrpico
La reaccin (d) es bastante lenta
en s misma, pero diversas
substancias como los xidos de
nitrgeno (NO y NO2), el
hidrgeno y sus xidos (H, OH,
and HO2) y el cloro y sus xidos
(Cl, ClO y ClO2) actan como
catalizadores acelerando la
destruccin del ozono. En esta
reaccin es donde inciden de
forma mas relevante las
substancias de origen humano
que destruyen la capa de ozono.
 En conjunto, en condiciones normales, se forma
un sistema en equilibrio en el que tantas
molculas de ozono se forman por unidad de
tiempo como las que se destruyen, por lo que su
concentracin permanece constante. El ozone
es mucho ms raro que el oxgeno normal en la
alta atmsfera. De cada 10 millones de
molculas de aire, unos 2 millones son oxgeno
normal y slo 3 molculas son de ozono.
 Conversin de radiaciones UV
en calor
Otra combinacin del sistema de reacciones (c) a (b) est teniendo
lugar continuamente en la estratosfera:
O3 + hv ----------> O2 + O (c)
O + O2 -----------> O3 (b)
En este conjunto de reacciones el tomo de oxgeno libre formado
en las reacciones de tipo (c) encuentra una molcula de oxgeno, lo
que es ms probable, dada su mayor abundancia, que encontrar
una de ozono; y se une a ella formando de nuevo ozono. Este
sistema de reacciones es muy interesante porque en (c) se
absorben radiaciones de baja longitud de onda, mientras que en (b)
no se reemiten radiaciones de ese tipo, sino de mucha mayor
longitud de onda, con lo que su resultado global es convertir
radiaciones UV en calor.
Como se puede observar, en todo el conjunto de reacciones que se
relacionan con el ozono hay una absorcin de radiaciones UV cuya
eliminacin es muy beneficiosa para la vida sobre la superficie de la
Tierra.
Destruccin ozono estratosfrico
El hueco del ozono
Formacin del ozono troposfrico
Precursores:
xidos de nitrgeno,
compuestos orgnicos
Potenciadores:
La presencia de otros
contaminantes del aire,
especialmente las
partculas en suspensin,
puede potenciar o modificar
los efectos del ozono, y
viceversa
 El ozono es creado de forma natural por efecto de los
rayos solares sobre las molculas de oxgeno en la
propia troposfera y, sobre todo, en la estratosfera, de
donde pasa en gran parte a la troposfera gracias al
intercambio de aire que se produce en la tropopausa.
Otra parte del ozono troposfrico se produce por la
oxidacin fotoqumica (con luz solar) de hidrocarburos
voltiles (VOC) en presencia de xidos de nitrgeno NO
y NO2. Este ozono troposfrico de origen antrpico, por
lo tanto, no es emitido directamente a la atmsfera, sino
que se forma como un contaminante secundario, a partir
de las reacciones fotoqumicas inducidas por el Sol
entre sus precursores primarios: los xidos de nitrgeno
y los compuestos orgnicos voltiles.
 El ozono superficial,, se forma a partir de otros
contaminantes y puede reaccionar con otras sustancias,
todo ello por la accin de la luz. Las concentraciones
son normalmente bajas en los centros urbanos con
mucho trfico y suelen ser superiores en las afueras y
en zonas rurales anexas, especialmente en los das
soleados de verano. Sin embargo, el ozono puede ser
transportado por el aire, recorrer grandes distancias y
traspasar fronteras. Se sabe que el ozono provoca
efectos perjudiciales para la salud, pero es necesario
investigar ms sobre el asunto.
 A diferencia de otros contaminantes
del aire, los niveles de ozono suelen
ser menores en zonas urbanas
contaminadas. Esto se debe a que el
ozono desaparece cuando reacciona
con otros contaminantes, como el
xido ntrico (NO). Cuando se produce
una concentracin punta en un lugar y
una hora determinados, la exposicin
a corto plazo puede afectar de forma
temporal a los pulmones, el tracto
respiratorio y los ojos, as como
aumentar la susceptibilidad a los
alrgenos respiratorios. Dado que los
das con niveles de ozono ligeramente
elevados son mucho ms frecuentes
que los das con concentraciones
punta, es de esperar que sus
repercusiones sobre la salud pblica
sean mayores.
 Unidades Dobson
El nivel de ozono en la atmsfera se
suele medir en Unidades Dobson
(DU). Si 100 DU de ozono fueran
tradas a las condiciones de presin y
temperatura de la superficie de la
Tierra formaran una capa de 1 mm de
espesor.
En las zonas tropicales los niveles de
ozono tpicos se mantienen entre 250
y 300 DU a lo largo del ao. En las
regiones templadas se suelen dar
grandes variaciones de nivel en las
distintas estaciones, con oscilaciones
que van desde niveles de 475 DU a
menos de 300 DU. En la zona de la
Antrtida, durante la formacin del
"agujero" de ozono, en la primavera,
se han llegado a medir valores tan
bajos como de poco ms de 100 DU.
 Conclusiones sobre el ozono
(O3)
El ozono (O3) es un gas formado por
la accin de la luz a partir de otros
contaminantes. Suele estar presente
en bajas concentraciones en los
centros urbanos con mucho trfico y
en concentraciones mayores en las
afueras y en zonas rurales anexas,
especialmente en los das soleados de
verano. La exposicin al ozono afecta
principalmente a los pulmones, pero
tambin puede afectar a los ojos e
incrementar la susceptibilidad a los
alrgenos respiratorios. Los individuos
de una misma poblacin responden de
forma diferente a la exposicin al
ozono, hecho que parece deberse en
parte a las diferencias genticas.
Deberan reconsiderarse las
directrices actuales de la OMS para la
calidad del aire, que recomiendan un
valor mximo para exposiciones de
corta duracin
 Recientemente, el ozono troposfrico parece
tambin haber aumentado en Africa, ligado a la
emisin de xidos de nitrgeno procedentes del
incremento de la quema de combustibles fsiles
para la obtencin de energa (Lelieveld, 2004).
Por otra parte, los anlisis satelitales indican
que en los ltimos aos el dixido de nitrgeno,
precursor del ozono troposfrico, ha disminudo
considerablemente en las regiones ms
pobladas e industriales de Europa y Estados
Unidos pero sigue aumentando de forma
importante en China (Richter, 2005)
 Ozono
En pases de Europa y en Estados Unidos los ltimos estudios han podido relacionar, de manera
independiente de los efectos del material particulado, que altos niveles de ozono troposfrico
incrementan la tasa de mortalidad, aunque no existe completa evidencia del umbral en que
comienza a ser daino (la lnea base de ozono en la atmsfera es variable, pero puede situarse
en torno de los 80 ug/m3 para promedio de 8 horas). En la medida que la concentracin de
ozono supera este valor, se comienzan a observar efectos en la salud de la poblacin.
El ozono se forma en la atmsfera por reacciones fotoqumicas en presencia de luz solar y de
algunos contaminantes precursores, como xidos de nitrgeno y contaminantes orgnicos
voltiles, COV. Altas concentraciones de ozono produce cambios en la funcin pulmonar e
inflamacin del aparato respiratorio.
La OMS seala que en concentraciones de 240 ug para promedio de 8 horas tiene efectos
significativos, en forma especial sobre la poblacin ms sensible, personas asmticas, nios y
adultos mayores.
Las nuevas Directrices recomiendan un nuevo lmite diario para el ozono, que se reduce de 120
a 100 ug/m3. Lograr estos niveles ser todo un desafo para muchas ciudades, sobre todo de los
pases en desarrollo, y en particular en aquellas con gran nmero de das de sol, donde las
concentraciones de ozono alcanzan niveles mximos que provocan problemas respiratorios y
ataques de asma.
En Chile, la norma de concentracin de ozono es de 120 ug/m3 para un promedio aritmtico
mvil de 8 horas consecutivas. La parte alta de la ciudad de Santiago es la que presenta
actualmente los mayores problemas por altas concentraciones de ozono, particularmente
durante los meses de verano, cuando supera ampliamente estas cifras.