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TERMOQUMICA

TERMOQUMICA

1
Termodinmica
La Termodinmica estudia los fenmenos
relacionados con las transferencias de energa
entre un sistema y su entorno.
Qu estudia la termodinmica??

Relaciones entre calor y trabajo, trata cualquier


fenmeno fsico desde el punto de vista de los
intercambios energticos Q, W

2
Sistema termodinmico

Un sistema termodinmico puede ser


cualquier cosa: la mezcla de un
refrigerador, una pila elctrica, un
alambre tenso, un cilindro de automvil,
una pompa de jabn, un agujero negro,
una estrella, el Universo

3
Sistemas Termodinmicos
Parte pequea del universo que se asla para someter a
estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa).con el
entorno.
Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
En reacciones qumicas...
SISTEMAS = Sustancias qumicas

4
SISTEMAS

5
Definicin de Termoqumica.
Es la parte de la Qumica que se encarga del
estudio del intercambio energtico de un
sistema qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de
reactivos a productos desprendiendo
energa. Son las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de
reactivos a productos precisando energa.
Son las reacciones endotrmicas.

6
Reaccin Exotrmica
Reaccin Endotrmica
Liberan energa
Absorben energa

7
Variables de estado

Magnitudes que pueden variar a lo largo de


un proceso (por ejemplo, en el transcurso de
una reaccin qumica) .
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.

8
Funciones de estado

Tienen un valor nico para cada estado del


sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial
y final y no del camino desarrollado .
S son variables de estado: Presin,
temperatura, energa interna, entalpa.
NO son variables de estado: calor, trabajo

9
Calor (Q): Forma de transferencia de
energa entre el sistema y su entorno
debida a una diferencia de temperatura.
Trabajo (W): Forma de transferencia de
energa entre el sistema y su entorno
debida a una fuerza macroscpica que
efecta un desplazamiento

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Capacidad calorfica
El calor se defini como transferencia de energa entre un sistema
y el entorno debido a una diferencia de temperatura, la capacidad
calorfica de una sustancia se refiere a:
La cantidad de flujo de calor necesario para elevar la temperatura
en 1C.
Mientras mayor sea la masas de la sustancia se requiere mas calor
para producir el calentamiento.
La capacidad calorfica se expresa en mol o en gramo de sustancia.
Cuando se expresa en gramo de sustancia se le llama calor
especifico (c) y si se expresa en mol se llama capacidad
calorfica molar ( C )

11
Su formula es :
c = Q
m * T
Q= cantidad de calor transferido.
m= masa de la sustancia
T= cambio de temperatura (tf-ti)
Si se conoce el calor especifico se puede determinar el
calor transferido:
Q= m* c* T
Ejemplo: Un alambre de cobre de 10g se eleva su temperatura
de 20C a 45C cual es el calor transferido al metal,
sabiendo que su calor especifico es de 0,385 J/gC.
Entonces: Q= m* c* T
Q= 10g * 0,385 J/gC.* (45-20)C =96 J
12
La termodinmica estudia la transferencia de energa entre los sistemas
fsicos y su entorno

Se distinguen dos formas de intercambio Trabajo W


de energa entre el sistema y su entorno:
Calor Q

Q y W se consideran positivos si entra energa en el sistema


Q y W se consideran negativos si sale energa del sistema

Q>0 calor absorbido por el sistema

Q<0 calor desprendido por el sistema

W>0 trabajo realizado sobre el sistema

W<0 trabajo realizado por el sistema

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LA
LA PRIMERA
PRIMERA LEY
LEY DE
DE LA
LA
TERMODINMICA.
TERMODINMICA.
La primera ley de la Termodinmica es el principio de conservacin de
la energa aplicado a un sistema: la energa ni se crea ni se destruye

Si el sistema absorbe calor


o recibe trabajo del entorno Aumenta su energa interna U

Si el sistema realiza trabajo


Disminuye su energa interna U
o cede calor al entorno

El cambio de energa interna de un sistema U es igual a la suma de la


energa intercambiada como calor y como trabajo con el entorno

Primera Ley de la
U = Q +W Termodinmica

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Unidades de energa
La unidad ms conocida es la calora, se abrevia
cal. Corresponde a la cantidad de energa
necesaria para elevar la temperatura de 1g de
agua en 1C.
1kcal = 1000 cal
Nosotros usaremos la unidad de energa llamada
Joule del sistema internacional (SI).
1J= 1kgm2/s2.
En reacciones qumicas es comn el kilojoule (KJ)
La equivalencia con las caloras es:
1cal= 4,184J o bien 1kcal=4,184kJ
15
Ejemplo: Se comunica a un sistema una cantidad
de calor de 800 caloras y el sistema realiza un
trabajo de 2 J. Cual es la variac in de energa
interna del sistema?
Si U = Q +W
Q = 800 cal * 4,184 J/ cal = 3347 J
Luego
U = 3347 J + (-2 J) = 3345 J
Como es el sistema quien realiza el trabajo este
es negativo y la energa interna U disminuye

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EL
EL TRABAJO
TRABAJO EN EN
TERMODINMICA.
TERMODINMICA.
Cuando un sistema experimenta un cambio de volumen V, intercambia
energa mediante trabajo W con su entorno.
p=presin normalmente en atm
V=volumen normalmente el litros

p = cte W = - p V
Expansin V>0 y W<0 Trabajo realizado por el sistema

Compresin V<0 y W>0 Trabajo realizado sobre el sistema

U
U==Q
Q +W
+W Si V= cte W=0 U = QV

En un proceso a volumen constante, la variacin de energa


interna U se debe slo a la energa intercambiada mediante
calor con el entorno

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CONCEPTO
CONCEPTO DE
DE ENTALPA.
ENTALPA.
La entalpa es una magnitud fsica, con unidades de energa, que se define
como: El cambio en el contenido calorfico de un sistema que acompaa a un proceso a
presin constante, Qp, se define como el cambio de entalpa, H, del proceso.

U
U== Q
Q+W
+W H = U + pV
Variacin de entalpa a presin constante
= U + p V = Q + W +p V = Q - pV+ pV = Q
p p p
H

U = Q+W p = cte W = - pV

En un proceso a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es igual


a la energa intercambiada mediante calor

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Relacin Qv con Qp (gases).
H=U+pV
Aplicando la ecuacin de los gases:
pV=nRT
y si p y T son constantes la ecuacin se
cumplir para los estados inicial y final:
pV=nRT
H=U+nRT
Qp= QV + n R T
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Relacin Qv con Qp
(slidos y lquidos)
En reacciones de slidos y lquidos apenas
se produce variacin de volumen y ...
Q v Qp
es decir:
U H

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Ejercicio A: En termoqumica el valor de R suele tomarse
en unidades del sistema internacional. Ya sabes que R =
0,082 atmlmol-1K-1. Determina el valor de R en el S.I
con sus unidades.

p=dgh
1 atm =13546 kgxm-3.9,8 ms-2 0,76 m=10900 kgm-1s-2

atm l 100900 kg m 1 s 2 103 m3


R 0, 082 0, 082 8, 3 J mol -1 K -1
mol K mol K

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Ejemplo: Determinar la variacin de energa
interna para el proceso de combustin de 1
mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin
de entalpa, en estas condiciones, vale
2219,8 kJ.
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
H = 2219,8 kJ
nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3 n = 3
Despejando en U = H n R T =
2219 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K = 2214 kJ
U = 2212 kJ

22
ENTALPA
ENTALPA DE
DE REACCIN.
REACCIN.
La diferencia entre la entalpa de los productos de una reaccin , Hproductos, y la
de los reactivos, Hreactivos, se denomina entalpa de reaccin, Hr H.
Hr = Hproductos - Hreactivos
Si p = cte el calor intercambiado con el entorno, llamado calor de reaccin,
es igual a la entalpa de la reaccin H

Reaccin endotrmica Q = Hr >0 Hproductos > Hreactivos


Reaccin exotrmica Q = Hr <0 Hproductos < Hreactivos

DIAGRAMAS ENTLPICOS

Reaccin endotrmica Reaccin exotrmica 23


Entalpa
Entalpa estndar
estndar
Es el incremento entlpico de una reaccin en
la cual, tanto reactivos como productos estn
en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K
= 25 C; conc. = 1 M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ
depende de cmo se ajuste la reaccin .
As, H0 de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O
es el doble del de H2 + O2 H2O.
H0 = H0productos H0reactivos
24
Ecuaciones
Ecuaciones termoqumicas
termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos
indicando entre parntesis su estado fsico, y a
continuacin la variacin energtica expresada
como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = 890 kJ

H2(g) + O2(g) H2O(g); H0 = 2414 kJ

25
CUIDADO!: H depende del nmero de
moles que se forman o producen. Por tanto, si
se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr
que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; H0 = 2 (2414 kJ)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes


fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) ; H0 = 2414 kJ

26
VARIACIN
VARIACIN DE
DE LA
LA ENTALPA
ENTALPA
ESTNDAR.
ESTNDAR.
La variacin de entalpa se denomina estndar Hro si la presin
es de 1 atm y la temperatura 25C
Hro = Hproductos, 1 atm - Hreactivos, 1 atm

Ejemplo: Sntesis del amonaco NH3

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Hro = -92,2 kJ

Hro = H(2 moles de NH3, a 1 atm) - H (1 mol de N2 + 3 moles de H2) <0

Reaccin
Hproductos, < Hreactivos, Q = Hro <0
exotrmica

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ENTALPA
ENTALPA DE
DE FORMACIN
FORMACIN
La entalpa estndar (molar) de formacin de un compuesto Hfo, es igual al
cambio de entalpa de la reaccin en la que se forma 1 mol de ese compuesto
a la presin constante de 1 atm y una temperatura fija de 25 C, a partir de los
elementos que lo componen en sus estados estables a esa presin y temperatura

Tambin se denomina calor de formacin

Ejemplo: Formacin de agua a partir de O2 e H2

H2 (g, 1 atm, 25C) + 1/2 O2 (g, 1 atm, 25C ) H20 ( l, 1atm, 25C )

Hr = - 285,8 kJ Hfo [ H2O(l)] = - 285,8 kJ

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El cambio de entalpa estndar , Hro ,para una reaccin es igual a la suma de
las entalpas estndar de formacin de los producto menos la suma de las
entalpas estndar de formacin de los reactivos.

Hro = Hfoproductos - Hforeactivos

Hro = 0 para las especies elementales en su estado estable

Para una reaccin qumica:

aA + bB cC + dD

se cumple:
Hro = c Hfo C + d HfoD (a HfoA + b HfoB)

29
Ejemplo:
Dadas las entalpas estndar de formacin:

Hfo PCl3 (l) = - 317,7 kJ Hfo PCl5 (s) = - 454,8 kJ

calcula el cambio de entalpa estndar Hro para la reaccin

PCl3 (l) + Cl2 (g) PCl5 (s)

Solucin:

Cl2 (g) es la forma estable del cloro a 1 atm Hfo Cl2 (g) = 0

Hro = Hfo PCl5 (s) [Hfo PCl3 (l) + Hfo Cl2 (g)] = 454,8 [ 317,7 + 0] = 137,1 kJ

30
Calor de formacin : es el incremento entlpico (H)
que se produce en la reaccin de formacin de un mol
de un determinado compuesto a partir de los elementos
en estado fsico normal (en condiciones estndar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es
decir, el cociente entre H0 y el nmero de moles
formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = 39313 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf0 = 2858 kJ/mol

Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado original es 0.


31
Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin
del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente 1247, 2858 y 3935 kJ/mol, calcular
la entalpa estndar de combustin del butano.
La reaccin de combustin del butano es:
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?
H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) =
4 mol( 3935 kJ/mol) + 5 mol( 2858 kJ/mol)
1 mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ
Luego la entalpa estndar de combustin ser:
H0combustin = 28783 kJ/mol

32
Ley de Hess
H en una reaccin qumica es constante
con independencia de que la reaccin se
produzca en una o ms etapas.
Recuerda que H es funcin de estado.
Por tanto, si una ecuacin qumica se puede
expresar como combinacin lineal de otras,
podremos igualmente calcular H de la
reaccin global combinando los H de cada
una de las reacciones.
33
REGLAS
REGLAS DE
DE LA
LA
TERMODINMICA.
TERMODINMICA.
Primera regla: El valor H para una reaccin que se realiza a una temperatura
y una presin establecidas es siempre el mismo e independiente
de que la reaccin ocurra en uno o en varios pasos
(Ley de Hess)

Ecuacin dada = ecuacin (1) + ecuacin (2) + ... H= H(1) + H(2) +...

Segunda regla: El valor de H es directamente proporcional a la cantidad de


reactivo o producto
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g) H = -185 kJ
1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g) HCl (g) H = -92,5 kJ

Tercera regla: Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales
en magnitud pero de signo opuesto
H2O (l) H2 (g) +1/2 O2 (g) H = +285,8 kJ
H2 (g) +1/2 O2 (g) H2O (l) H = -285,8 kJ
34
Ejemplo: Dadas las reacciones
(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 2418 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 2858 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en
condiciones estndar.
La reaccin de vaporizacin es...
(3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) (2), luego
H03 = H01 H02 =

2418 kJ (2858 kJ) = 44 kJ


H0vaporizacin = 44 kJ /mol
35
Esquema de la ley de Hess

H2(g) + O2(g)
H

H10 = 2418 kJ

H20 = 2858 kJ H2O(g)

H30 = 44 kJ

H2O(l)

36
Ejercicio C: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a
partir de los calores de reaccin de las siguientes
reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 2858 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 39313 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l)
H30 = 1422 kJ
La reaccin de formacin del eteno C2H4(g) a partir
de sus constituyentes en estado normal es:
(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)
(4) se puede expresar como 2(2) + 2(1) (3)

37
Energa de enlace.
Es la energa necesaria para romper un enlace de
un mol de sustancia en estado gaseoso
En el caso de molculas diatmicas es igual que la
energa de disociacin:
AB(g) A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee
Ejemplo: H2(g) 2 H(g) H = 436 kJ
Es positiva (es necesario aportar energa al sistema)
Es difcil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

38
La energa de un enlace qumico es la entalpa, H, de la reaccin en la que se
rompe un mol de dichos enlaces en estado gaseoso. Tambin se denomina entalpa
de enlace, pues p = cte

Ejemplo: energa de enlace de las molculas de H2 y Cl2

El enlace de H2 es ms fuerte que el de Cl2

39
La entalpa de una reaccin con gases se puede calcular a partir de las energas
de enlace:

Hr = Energa enlaces rotos - Energa enlaces formados

Los enlaces que hay que Reaccin


Hr > 0 romper son ms fuertes endotrmica
que los que se forman

Los enlaces que hay que Reaccin


Hr < 0 romper son ms dbiles exotrmica
que los que se forman

40
Ejemplo: Calcular la energa del enlace HCl
en el cloruro de hidrgeno conociendo Hf0(HCl)
cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de
disociacin del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y
243,4 kJ/mol, respectivamente.
La reaccin de disociacin del HCl ser:
(4) HCl(g) H(g) + Cl(g) H04= ?
(1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g) H01 = 92,3 kJ
(2) H2(g) 2H(g) H02 = 436,0 kJ
(3) Cl2(g) 2Cl(g) H03 = 243,4 kJ
(4) = (1) + (2) + (3)
H04 = ( 92,3 kJ ) + (436,0 kJ) + (243,4 kJ) =

= 432,0 kJ Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol


41
Ejemplo: Sabiendo que las energa de los siguientes
enlaces (kJ/mol): C=C : 611; CC : 347; CH : 413
y HH : 436, calcular el valor de H0 de la
reaccin de hidrogenacin del eteno.
Reaccin: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)
En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se
forman 2 enlaces CH nuevos (el etano tiene 6 mientras
que el eteno tena slo 4) y un enlace CC.
H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
H0 = 1Ee(C=C) + 1 Ee(HH) 1Ee(CC) 2 Ee(CH)
H0 = 1 mol 611 kJ/mol + 1mol 436 kJ/mol
(1 mol 347 kJ/mol + 2 mol 413 kJ/mol) = 126 kJ

42
Ejercicio E: Calcula el calor de
Enlace Ee (kJ/mol)
combustin de propano a partir de los
HH 436
datos de energa de enlace de la tabla.
CC 347
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O C=C 620
Enlaces rotos: C C 812
8 CH, 2 CC y 5 O=O O=O 499
Enlaces formados: ClC 243
6 C=O y 8 OH CH 413
H0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.) CO 315
H0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) + C=O 745
5 Ee(O=O) [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)] OH 460
ClH 432
H0 = 8413 kJ + 2347 kJ +5499 kJ (6745
kJ + 8460 kJ) = 1657 kJ
H0comb(C3H8) = 1657 kJ/mol
43
ENTROPA.
ENTROPA.
Los fenmenos en los que las cosas se desordenan son ms probables que
aquellos que entraan una ordenacin. El cambio espontneo de una disposicin
ordenada a otra desordenada es consecuencia de las leyes de la probabilidad

Al arrojar ladrillos al aire


la probabilidad de que
caigan ordenados
formando un muro es muy
pequea
Es ms probable que los
ladrillos caigan
desordenados
Si echamos
molculas de agua
en un vaso no se
colocarn de forma
ordenada para
formar un slido

44
La entropa S es una magnitud que mide el grado de desorden de un
sistema fsico o qumico
Su variacin en cualquier transformacin
Es una funcin de estado slo depende de los estados inicial y final
Para una reaccin qumica Sr = Sproductos - Sreactivos
So representa la entropa estndar de una sustancia a 1 atm

La entropa de un gas es
mucho mayor que la de un
lquido o slido

Sslido Slquido Sgas

45
La entropa :es una medida del desorden del
sistema que s puede medirse y tabularse.
S = Sfinal Sinicial
Existen tablas de S0 (entropa molar estndar)
de diferentes sustancias.
En una reaccin qumica:

S0 = np S0productos nr S0reactivos

La entropa es una funcin de estado.

46
Ejemplo: Calcula S0 para las siguientes reacciones
qumicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g).
Datos: S0 (Jmol1K1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205;
N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH3(g) =192,3
S0 = np S0productos nr S0reactivos
a) S0 = 2 mol 210,7 J mol1 K1
(191,5 JK1 + 205 JK1 ) = 24,9 JK1
b) S0 = 2192,3 JK1
(3 mol 130,6 J mol1K1 + 191,5 JK1 ) = 198,7 JK1

47
Segunda ley de la Termodinmica.
En cualquier proceso espontneo la
entropa total del universo tiende a aumentar
siempre.

Suniverso = Ssistema + Sentorno 0

A veces el sistema pierde entropa (se


ordena) espontneamente. En dichos casos el
entorno se desordena.
48
Relaciona la espontaneidad de un proceso y el aumento de desorden

En un proceso espontneo hay un incremento neto de entropa total del


universo, que comprende tanto al sistema considerado como al entorno .

Stotal = (Ssistema + Sentorno) > 0

Una reaccin es espontnea si Stotal> 0

Ejemplo: Corrosin espontnea del hierro

2 Fe(s) + 3/2 O2(g) + 3 H2O 2 Fe(OH)3 (s) Ssistema 0

Durante la reaccin se desprende calor que pasa al entorno,


el cual aumenta su entropa, de forma que Stotal > 0

49
Tercera ley de la Termodinmica

La entropa de cualquier sustancia a 0 K es


igual a 0 (mximo orden).
Equivale a decir que no se puede bajar de
dicha temperatura.
CUIDADO! La entropa de los elementos
en condiciones estndar no es 0 sino que es
positiva.

50
En procesos reversibles y a temperatura constante se puede
calcular S de un sistema como:
Q
S =
T
y si el proceso qumico se produce a presin constante:
constante

Hsistema Hsistema
Ssistema = ; Sentorno=
T T
S0 (entropa molar estndar) se mide en
Jmol1K1.
Sreaccin se mide en JK1.

51
ENERGA
ENERGA LIBRE
LIBRE DE
DE
GIBBS
GIBBS
La energa libre de Gibbs, G, permite evaluar la espontaneidad de un proceso sin
tener en cuenta la variacin de entropa del entorno

Se define como:

T = temperatura absoluta
GG==HH--TS
TS H= entalpa
S = entropa

Es una funcin de estado que slo depende de los estados inicial y final del sistema

Cuando un sistema experimenta un cambio a temperatura y presin


constantes se puede determinar la espontaneidad del proceso evaluando
el cambio de G sin preocuparse del cambio de esa magnitud para el entorno

G
Gr r==HHr r--TTSSr r

52
EXPONTANEIDAD
EXPONTANEIDAD DE
DE LAS
LAS REACCIONES
REACCIONES

Para una reaccin qumica : Gr = Gproductos - Greactivos

Si Gr <0 la reaccin es espontnea

Si Gr 0 la reaccin no es espontnea.

Si Gr = 0 el sistema est en equilibrio 53


1) Reacciones exotrmicas (H<0)
H <0 G <0
con aumento de desorden (S>0) -T S <0 a cualquier temperatura
reaccin
reaccinsiempre
siempreespontnea
espontnea

2) Reacciones endotrmicas (H > 0) H >0 reaccin


reaccinespontnea
espontnea
con aumento de desorden (S>0) -T S <0 aatemperaturas
temperaturasaltas
altas

3) Reacciones exotrmicas (H < 0) H<0


con aumento de orden (S < 0)
-T S > 0

Reacciones
Reaccionesespontneas
espontneasaatemperaturas
temperaturasbajas
bajas

4) Reacciones endotrmicas (H > 0) H>0



con aumento de orden (S < 0) -T S > 0
G > 0 siempre Reacciones
Reaccionesno
noespontneas
espontneas

54
Problema: Halla a qu temperatura es espontnea la siguiente reaccin, para la
cual Ho= 178,2 kJ y So= 0,1610 kJ:

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

Solucin:
El trmino entrpico (-TS < 0) favorece la espontaneidad de la reaccin,mientras
que el entlpico (H > 0) la desfavorece. La temperatura a la cual ambos trminos
se contrarrestan es: o
H 178,2(kJ )
G = H - T S = 0
o o o T o
1107 K
S 0,1610 ( kJ / K )
Por tanto a 1107 K (834 C) la reaccin est en equilibrio, a 1 atm de presin. A
temperaturas mayores el trmino entrpico -TS domina sobre el trmino entlpico
H, de modo que el valor de la energa libre es G < 0, y la reaccin es espontnea

55
No siempre las reacciones exotrmicas son
espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
Ejemplos de reacciones endotrmicas espontneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) H0 = 147 kJ
H2O(l) H2O(g) H0 = 440 kJ

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H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0

Espontnea a todas Espontnea a


las temperaturas temperaturas altas
H
H < 0 H > 0
S < 0 S < 0

Espontnea a No Espontnea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas

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