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4.1 INTRODUO
4.2 REAES QUMICAS REALIZADAS EM CONDIES INDUSTRIAIS
4.3 ESTEQUIOMETRIA DA REAO QUMICA
4.4 BALANO DE MASSA COM REAO QUMICA, RECICLO E PURGA
4.5 BALANO DE MASSA ALGBRICO COM REAO QUMICA
.1 INTRODUO
O balano de massa estequiomtrico, talvez seja a prtica mais divulgada e de compreenso
imediata entre os iniciados em reaes qumicas.
Temos no incio da reao anterior, 1gmol de CaCO 3 (100g), 0gmol de CaO e 0gmol de CO2.
Aps a reao ser completada temos 2gmol (1gmol de CaO e 1gmol de CO 2) que equivalem
aos mesmos 100g de massa alimentada.
Assim sendo, temos que: A massa global de um sistema mantida durante uma transformao
qumica; porm, o nmero de mols total de um sistema no mantido em processos que envolvem
reaes qumicas.
Reao Qumica
Exemplo: 1 N2 + 3 H2 2 NH3
Caso um reator seja alimentado com 200 Kg.mols de SO 2 e 100Kg.mols de SO2 , a relao
fica
128 32 160
EXEMPLO-3 :
80,4 Kg.mols de FeSO4; 35,1 Kg.mols de KMnO4 e 135,7 Kg.mols de
H2SO4 so alimentados num reator. Qual o reagente limitante?
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 +2 MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Reagentes
Parmetro
KMnO4 H2SO4 FeSO4
n est 2 8 10
n Al 35,1 135,7 80,4
n Al/ n est 17,6 17,0 8,04
* A relao estequiomtrica entre CaCO3 e HCl 1:2, ou seja, cada 1gmol de CaCO3 requer
2 gmol de HCl para que a reao ocorra COMPLETAMENTE.
idade de Fosfato Necessria = 2,55/2 Dos 1,39 kg-mol de Fosfato alimentados, somente 1,19 kg
= 1,275
reagiram
so de Fosfato = 1,39 1,275 x 100 = 9,0 % , sobrando 0,20 kg-mol.
1,275
Dos 2,55 kg-mol de cido alimentados, somente 2,38 kg-m
verso do cido XH2SO4 = 2,38 x 100reagiram , sobrando
= 93,3 % 0,17 kg-mol , ou seja , 93,3% de conv
2,55
A produo de Superfosfato foi de 2,38 kg-mol.
4.3.3- Converso da Reao Qumica
Como pode ser exaustivo repetir a escrita da frmula de um composto qumico durante os
clculos conveniente representar cada composto por uma letra. Por exemplo:
X = NBreagidos = NBoX - =
NB CBreagidos = CBo - CB
NBalimentados NBo CBalimentados C Bo
Numa reao qumica num reator CSTR : A + 2 B 2 R + S , a concentrao
de 1,3 mol/l e de B de 2,0 mol/l , sendo que a concentrao de sada no reator
roduto R e de 0,9 mol/l de produto S. Indique qual o reagente limite, as concen
s na sada do reator e a converso da reao qumica no reator.
B 2R + S
mol 2 mol 1 mol (estequiomtrico)
mol 1,8 mol 0,9 mol (concentrao reao) Converso : XB = 1,8x100/2,0 = (2,0-0,2)x10
aA+bB
cC+dD
Em nmero de moles (N) : Em concentrao molar (C)
Note-se que o volume varia com a converso do reagente limitante A, mas pode
variar com qualquer outro componente. Somente nas condies equimolares que
A = B. No entanto, para qualquer outra condio, so diferentes. Para o
mesmo volume total sabe-se que:
Logo,
Exemplo de clculo de A para a reao : N2 + 3 H2 2 NH3
A = (2-4)/4 = - 0,5
A = (3-5)/5 = - 2/5
A = (3-5)/5 = - 2/5
6
A = (4-6)/6 = - 1/3
Note-se que no caso-3 o componente limitante B e no caso-4, h a presena de inerte
A = (Cond.Final) (Cond.Inicial)
(Cond.Inicial)
a, em reaes qumicas gasosas onde ocorre a expanso ou contrao de volume, dev
ator de expanso/contrao para calcular as correes concentraes na sada do rea
A+BR+S
XA = 0,75 CA , CB , CR
, CS
CB = CBo b/a . CAo . XA = 2,0 1/1 x 2,0 x 0,75 = 2,0 1,5 = 0,5 mol/l
XA = 0,75 CA , CB , CR
, CS
2A + B 2R + 3S
CB = CBo b/a . CAo . XA = 2,0 1/2 x 3,8 x 0,75 = 2,0 1,425 = 0,575 mol/l
A B R S Total
= 5 3 = 0,67
XA = 0,80 CA , CB , CR I 2 1 0 0 3
, CS 3
F 0 0 2 3 5
2A + B 2R + 3S
CB = (CBo b/a . CAo . XA)/(1 + .XA) = (2,0 1/2 x 3,8 x 0,75)/(1 + 0,67x0,75) =
(2,0 1,425)/1,5025 = 0,38 mol/l
A R Total
=21=1
CAo = 1,0 mol/l
I 1 0 1
1
F 0 2 2
m variao de volume
ao de volume
m variao de volume
o de volume
A I R Total
I 0,33 0,67 0 1,0 = 1,33 1 = 0,33
F 0 0,67 0,67 1,33 1
o de volume
A I R S Total
I 0,80 0,20 0 0 = 1,8 1 = 0,80
1,0
F 0 0,20 0,80 0,80 1,8 1
o de volume
CB = (CBo b/a . CAo . XA)/(1 + .XA) = (2,0 1/2 x 3,8 x 0,75)/(1 + 0,50x0,75) =
(2,0 1,425)/1,375 = 0,42 mol/l
CAo = YA . P
R.T
PAo = CAo . R . T
YA . P = CAo . R . T
EXEMPLO-17 :Num reator CSTR ocorre uma reao irreversvel do tipo A+B
R+ S , sendo que as concentraes iniciais dos reagentes A e B so CAo
= CBo = 2,0 mol/l e a taxa de converso do reagente A de 75%. Calcule as
concentraes e fluxos molares dos reagentes A e B e dos produtos R e S na
sada do reator, sabendo-se
CAo = que a vazo de reagentes 200 l/min.
2,0 mol/l
CBo = 2,0 mol/l
Vo = 200 l/min
FAo A+BR+S
FBo
XA = 0,75 CA , CB , CR ,
CS
FA , F B , F R ,
Ao (1 XA) = 2,0 x (1 0,75) = 0,5 mol/l FS , v o
Bo b/a . CAo . XA = 2,0 1/1 x 2,0 x 0,75 = 2,0 1,5 = 0,5 mol/l
Ro + r/a . CAo . XA = 0 + 1/1 x 2,0 x 0,75 = 0 + 1,5 = 1,5 mol/l
So + s/a . CAo . XA = 0 = 1/1 x 2,0 x 0,75 = 0 + 1,5 = 1,5 mol/l
250 kg/h x 1000 g/kg = 0,38 mol/s CAo = 0,8 x P = 0,8 x 4 = 0,045 mol/l
0 s/h x 146 g/mol RxT 0,082 x 873
Nestes casos, os reagentes que no so convertidos durante a operao podem ser sepa-
rados de produto e retornar ao processo (reciclo) :
CONVERSO GLOBAL
Reagentes
Reagentes Reagentes Reagentes SEPARAD Produtos
REATOR
Combinado Produtos OR
CONVERSO POR PASSE
Reagentes
RECICLO
Duas formas de exprimir a converso encontram uso corrente : a que se calcula com um
balano em torno do reator conhecida pela denominao de converso por passe no reator
e a que se obtm por um balano em todo o sistema que denominado por converso global
do processo.
Em muitos processos com reciclagem as matrias primas encerram materiais inertes
que algumas vezes no so eliminados com os produtos. Nestas situaes os inertes que
algumas vezes vo sendo acumulados no sistema, podendo at o seu valor atingir valores
prejudiciais ao bom funcionamento do processo.
Para evitar que os inertes ultrapassem uma quantidade mxima permissvel no sistema,
costuma-se fazer a purga de uma parte do reciclo.
Reagentes
Reagentes Reagentes Reagentes SEPARAD Produtos
REATOR
Combinado Produtos OR
Reagentes
RECICLO
PURGA
5 : Considere o esquema simplificado de um processo qumico com reciclo em que oco
mica : A B + C , calcule a converso de A por passe e a converso de A global.
FR = FS
FA = 0,40x(FA+FSF)A = 0,40x[(FAo.(1-XA))+(FAo.XA)] = FAo.(1-XA)
FR = 0,50x(FR+FBF)Ao FAo.XA = 0,40x(FAo FAo.XA + FAo.XA)
FA = FAo (1-XA) FAo FAo.XA = 0,40xFAo
FB = FBo FAo.XAFAo.XA = (1-0,40)xFAo
FR = FAo.XA XA = (0,60xFAo) / FAo
FS = FAo.XA XA = (0,60x15,8)/15,8 XA = 0,60 (converso global)
mente no reator :
9,5 lb-mol/d
XAp 9,5 = FAc . 0,40 FAc = 9,5/0,40 = 23,8 lb-mol/d
FAs = 23,8 14,3 = 9,5 lb-mol/d
1-XAp) FAs = 23,8x(1-0,4) = 14,3 lb-mol/d FAr = FAc FAo = 23,8 15,8 = 8,0 lb-mol/d
9,4 lb-mol/d
EXEMPLO-28 : Em um processo de obteno de etanol hidratado pela hidrlise do
eteno, o gs eteno e o vapor de gua presentes no gs de alimentao contm
1,0% em mol de gases inertes (gases que no participam da reao). Antes de
entrar no reator, o gs de alimentao misturado com uma corrente de gs de
reciclo, obtido aps a separao de etanol hidratado, com uma razo em mol do
Reciclo/Alimentao = 2,5 kmol/kmol. O gs efluente do reator vai para um
separador onde o etanol hidratado removido e o gs restante dividido em
duas correntes : uma de reciclo e uma de purga. Calcule todos Fp = os
32,3 kmol/hmolares
fluxos
A Eteno Fr = 250 kmol/h FIp = 1,0 kmol/h
Ie
as converses para que o teor
Inertes de inertes na entrada do reator
FAr = 242,2 kmol/h
no ultrapasse
FAp = 31,3 kmol/h
Reciclo
E2,5% em mol.
Etanol FIr = 7,8 kmol/h Yir = 0,031 Yip = 0,031 Purga
Fc = 350,0 kmol/h
FAo = 99,0 kmol/hFAc = 341,3 kmol/h FAs=273,5 kmol/h
SEPARADFE = 67,7 kmol/h
Fic = 8,8 kmol/h REATOFEs = 67,7 kmol/h
YIo = Inertes = 1%
FIo = 1,0 kmol/h YIc = 2,5% R FIs = 8,8 kmol/h OR FI = 0 kmol/h
O estudo de processos com reao qumica, passa pelo estudo dos Reatores ideais:
FAo FA
rA
dnA
dt
FAo FA rA dV dnA
dt
nto,
uao geral do balano molar para qualquer componente j de uma reao qumica :
Fjo - Fj + rj dV = dn
, Sendo
j Fjo - : Fj + rj dV = 0
no regime estacionrio
dt
4.4.1- Reator Batelada (Batch
ou BSTR) Basicamente, no ocorre fluxos de entrada e sada para
atingir uma desejada converso final. Precisamos
tambm conhecer a taxa de reao atravs da cintica
intrnseca da reao, ou seja, a ordem de reao e a
velocidade especfica.
0 0
Fjo - Fj + rj dV = dnj rj dV = dnj
dt dt
Reator
Tubo
Entrada
CSTR
Nvel
Lquido
Tubo
Agitador Sada
Transbordo
V = (CAo CA)
vo . CAo CAo (-rA)
Vo =
= V = Cao . XA
vo (-rA)
3 Reator Tubular Contnuo (PFR)
dV
Reator PFR
FAo , FBo Fj Fj + dFj FA , FB
T cte. FR
A + B R
XA
No reator tubular ideal a
velocidade constante na
seco transversal, j que
o fluxo epistonado.
No h gradientes de
velocidade radial e axial.
No entanto, a
CA
concentrao varia ao
longo do reator e dessa Comprimento Reator - z
forma o balano molar
deve ser diferencial. O
fluxo molar varia ao longo Regime Estacionrio
Fjo - (Fjo + dFj) + rj dV = dnj dFj = rj dV
do reator :
dt
Utilizando-se destes conceitos, a equao de projeto ser semelhante
reatores batelada :
XA
V = dXA = V/Vo = V/(FAo/CAo)
0
FAo rA
XA
= V = CAo dXA
0
Vo rA
EXEMPLO-30 : Considerando a reao de caustificao do Na2CO3 a
NaOH e CaCO num reator CSTR , calcule o volume do reator,
considerando as condies abaixo k1 especificado, para uma converso de
90% .
Na2CO3 (aq) + Ca(OH)2 (aq) CaCO3 (s) + 2
NaOH (aq)
Vazo de Reagentes
k1 Constante cintica da reao irreversvel
(Q = 500 l/min) Vazo de Produtos (Q) k1 = 1,747 1/min
CAo : Na2CO3 r1 Velocidade da reao direta : r1 = k1 . C1
CA: Na2CO3
CAo = 1320 milimol/l n = 0,2028 , r1 = 1,747 x C1^0,2028
CS : NaOH Tempo de reao = V/Q
CR : CaCO3 X1 Frao do reagente 1 convertido em produto
(CA)^n = (CAo)^n . (1-XA)^n
V : Volume de Reao no Reator
1l
EXEMPLO-32 : Uma reao do tipo A R + S em fase gasosa, se processa
em um reator PFR. O reagente A introduzido com 20% de inertes, a presso
de 10 atm e temperatura de 550 C. Atinge-se uma converso de reao para o
reagente A (XA) de 70% , com uma vazo inicial vo de 500 l/h. Calcule :
a.) O fator de expanso/contrao () ,
b.) A presso parcial do reagente A na alimentao (PA)
c.) A concentrao do reagente A na alimentao (CAo)
d.) O Fluxo molar do reagente A na alimentao (FAo) e na sada do reator (FA)
e.) O volume
Reagentes do, reator,
A=0,8 I=0,2 + sabendo-se que
Produtos R=0 a reao
, S=0 Total=de
1 1. Ordem e k = 1,0 h ,
a volume cte.
Reagentes A=0 , I=0,2 + Produtos R=0,8 , S=0,8 Total = 1,8
= (1,8-1)/1 = + 0,8
= 0,8/1,0 , PA = yA . P = 0,8 x 10 = 8 atm
e.) = - ln ( 1 - XA ) = - ln 0,3 = Vr
1,20 h . = 500 x 1,2 Vr = 600 l
= Vo
k 1,0