1.4.

APLICACIN DEL EQUILIBRIO QUMICO EN

DIFERENTES SISTEMAS.

1.4.1. EQUILIBRIO CIDO-BASE MONO, DI Y POLIPRTICO.

1.4.2. SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS INICOS.
1.4.2.1. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (KPS).
1.4.2.2. EFECTO DEL IN COMN.
1.4.3. REACCIONES DE UN METAL Y UN LIGANDO.
1.4.3.1. CONSTANTE DE FORMACIN DE COMPLEJOS (KF) O
CONSTANTE DE ESTABILIDAD.
 El Equilibrio Qumico: Se refiere al estado de
balance que existe cuando la velocidad de la
reaccin directa es igual a la velocidad de la
reaccin inversa.

En la Qumica Analtica las reacciones qumicas nunca

tienen como resultado la conversin completa de
reactivos a productos, ms bien avanzan hacia un
estado de equilibrio qumico en el cual la relacin entre las
concentraciones de reactivos y productos es constante.

Si se permite que la reaccin contine por un largo

tiempo, la distribucin de los productos de reaccin
no variar, a esta situacin en la cual una reaccin
no se termina y comit la reaccin directa con la
inversa, se le denomina estado de equilibrio.
 Equilibrio Qumico
Consideremos una ecuacin general
para el equilibrio qumico, en la que
las maysculas representan las
aA + bB cC
especies qumicas involucradas en la
reaccin qumica, por su parte las
+dD
minsculas representan el nmero
de moles mnimo necesarios para
Existe
que un gran
tenga nmero
efecto de reacciones qumicas reversibles, es decir
la reaccin.
los productos de las reacciones pueden reaccionar entre s
para formar los productos originales, sin embargo dichas
reacciones no llegan a ser totales.

Ley de Accin de masas:

La constante de equilibrio es igual al
cociente del producto de los
productos entre el producto de los
reactivos, considerando el nmero de
moles de cada especie.
Ejercicios pag 282<miller
 Establece que la
Ley de Le Chatelier: posicin de un
equilibrio siempre se
desplaza en la
direccin que
contrarresta la
tensin * aplicada al
sistema.

*Los factores que afectan al

equilibrio qumico son:
Temperatura,
Concentracin y
Presin
Tambin tiene mucho que ver
la Constante de solubilidad
Kps.
Los cidos y bases dbiles se
disocian parcialmente y por lo
tanto, la concentracin de los
iones H+ o OH- es menor que la
totalidad de sus grupos
ionizables.

Para calcular el pH de sus

disoluciones habr que tener en
cuenta su grado de
disociacin (a).
As, en el caso del cido
actico:

Aplicando la LAM:
1.4.1. EQUILIBRIO CIDO-BASE MONO, DI Y POLIPRTICO.
Como la constante de
disociacin (Kd) vale 1,76
10-5, se puede calcular
fcilmente el grado de
disociacin, a, resolviendo
la ecuacin de segundo
grado.
Si conocemos la
concentracin de cido, [H+]
= [a], con lo que pH = -log
[a].

Para valores pequeos

de a (a<0,05) se puede
sustituir el valor (1-a) por 1,
y en este caso:
La disociacin de las bases
dbiles, como
por ejemplo el amonaco, se
plantea de forma anloga:

Aplicando la LAM:

El valor de Kb para el amonaco arroja un valor Kb = 1,76

10-5 . A partir de aqu se puede calcular el valor de [OH -]
(despejando la x). Conocido el valor de [OH-] se obtiene
+
Cuando uno de los iones de una sal puede
reaccionar fcilmente con el agua, la
disolucin de la sal no resulta neutra, sino que
es cida o bsica. Esta reaccin recibe el
nombre de hidrlisis. Tanto los cidos como
las bases dbiles pueden sufrir reacciones de
hidrlisis. El pH de una sal en disolucin
depender de la naturaleza de los dos iones
que la componen:

1. sales de cidos dbiles y bases

fuertes: acetato sdico (producen una
disolucin de carcter bsico)
2. sales de bases dbiles y cidos
fuertes: cloruro amnico (producen una
disolucin de carcter cido)
3. sal de cido y base dbil: cianuro
amnico (hidrolizarn muy poco)
 HIDRLISIS DE UNA SAL DE CIDO DBIL Y
BASE FUERTE
El acetato de sodio se disocia por completo segn la ecuacin:

El acetato reacciona con el agua segn el siguiente equilibrio:

donde:

pero para calcular KH hay que tener en cuenta que el cido

actico formado por hidrlisis (AcH) se disocia parcialmente:

donde:
Si multiplicamos ambas constantes (KH y Ka)
tenemos que:

y
 HIDRLISIS DE UNA SAL DE CIDO FUERTE Y
BASE DBIL
En el caso del cloruro amnico, la sal se disocia por
completo segn la ecuacin:

El in amonio reacciona con el agua segn el siguiente

equilibrio:

donde:

pero para calcular KH hay que tener en cuenta que parte del
amoniaco formado por hidrlisis (NH3) va a captar protones
del agua:
donde:
Si multiplicamos ambas constantes (KH y Kb)
tenemos que:

Y
HIDRLISIS DE UNA SAL DE CIDO DBIL Y
BASE DBIL

En este caso, el pH depender de la fortaleza

relativa de los iones susceptibles de hidrlisis
que genere la sal. Un ejemplo es el cianuro
amnico. Cuanto ms parecida sea su fuerza,
menos se alejar el pH de la neutralidad.
1.4.1. EQUILIBRIO CIDO-BASE MONO, DI Y POLIPRTICO.
Los aminocidos son sustancias anfteras como se muestra en
la f igura siguiente:
A un pH bajo, tanto el grupo amino como el carboxilo, estn
protonados, a pH alto, ninguno de los dos est protonado.

Leucina = HL+

H3NCHCO2H H3NCHCO2-
H2NCHCO2-
Las constantes de equilibrio se refieren a las siguientes reacciones:
cido diprtico: Base diprtica:
H2L+HL + H+ Ka1=K1 L- + H+ +H2O HL + OH-
Kb1

HL + H+L- + H+ Ka2=K2 HL +H2O H2L+ + OH-

Kb2
Completa la siguiente tabla en el caso de cidos poliprticos
escribe todas las reacciones hasta que quede desprotonado
totalmente.

REACCIN Protones BASE

CONJUGADA

Acido sulfrico + H2O

cido sulfuroso

cido sulfhdrico

cido ntrico

cido fosfrico

cido actico

cido ctrico
Resumen de las reglas para escribir las expresiones de las constantes de

equilibrio

1. Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se

expresan en mol/L; en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden

expresar en mol/L o en atm. K se relaciona con K mediante una

c P
ecuacin simple.

2. Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios

heterogneos) y los disolventes (en equilibrios homogneos) no aparecen

en las expresiones de la constante de equilibrio.

3. La constante de equilibrio (K o K ) es una cantidad adimensional.

c P
4. Al sealar un valor para la constante de equilibrio, necesitamos

especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.

5. Si una reaccin representa la suma de dos o ms reacciones, la

constante de equilibrio para la reaccin global est dada por el producto

 qu informacin proporciona la K eq?
1. Cuando se conoce el valor de la K eq se pueden calcular las
concentraciones de equilibrio desconocidas con la frmula:

aA + bB cC
+dD
2. Ayuda a predecir la direccin de la de una mezcla de reaccin para
lograr el equilibrio.
Si K>>1 entonces, el EQ se va a la DERECHA (PRODUCTOS) Nm.
Superior a 10.
SI K>>1 entonces, el EQ se va a la IZQUIERDA (REACTIVOS) Nm.
I2 (g) 2HI(g )
H2 (g )a+0.1 [ HI ] 2
0 = 88(1.98) 2
=
Inferior
111
[H2]0 [I2]0 (0.243)(0.146)
Nota: El subndice 0 indica las concentraciones iniciales (antes de
que se logre
3.Permite el equilibrio).
calcular las concentraciones de reactivos y de productos una
vez alcanzado el equilibrio.

[aA] + [bB] [cC] + [dD]

 1.4.2. SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS INICOS.
Concepto de solubilidad, el cual explica que la solubilidad
de un soluto en un disolvente, hace referencia a la cantidad
mxima de dicho soluto que se pueda disolver en una
cantidad concreta de disolvente o de disolucin a una cierta
temperatura. Dependiendo de la cantidad de soluto, las
Disoluciones saturadas: Son las disoluciones en las cuales las
disoluciones pueden ser de tres formas distintas:
sustancias disueltas se encuentran en un equilibrio dinmico con el
soluto que no est disuelto. En conclusin, este tipo de disoluciones
contienen la mxima cantidad de soluto que sea posible, a una
cierta temperatura.
Disoluciones sobresaturadas: Son aquellas que contienen una
cantidad determinada de soluto mayor que la que correspondera a
la disolucin saturada. Se trata de una situacin no estable, de
manera que , generalmente, basta la adicin de poca cantidad de
soluto para conseguir provocar la cristalizacin del soluto que se
encuentra en exceso.
Disoluciones insaturadas: Son las disoluciones que
contienen poca cantidad de soluto, siendo sta inferior
incluso, a la cantidad que indica su solubilidad.
aA + bB cC
+dD

Qumico Equilibr
io
Fsico
qumico

Tipos de Equilibrio
Qumico: 1. Las especies qumicas intervinientes se
1. Homogneo encuentran en la misma fase
2. Heterogneo 2. intervienen reactivos y productos en distintas
fases.
3. Equilibrios Mltiples.
3. las molculas del producto de un equilibrio
participan
A en
+ Bun
segundo
C+ D proceso en equilibrio.
C + D E + F
Solubilidad molar y solubilidad
Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia:
1. solubilidad molar, que es el numero de moles de soluto en un litro
de una disolucion saturada (mol/L), y como
2. solubilidad, que es el numero de gramos de soluto en un litro de una
disolucion saturada (g/L). Observe que ambas expresiones se refieren a la
concentracin en disoluciones saturadas a una temperatura determinada
(que suele ser de 25C).
Tanto la solubilidad molar como la solubilidad son cantidades apropiadas
para el trabajo del laboratorio, y se utilizan para determinar los valores
de Kps mediante los pasos sealados Secuencia de pasos:
a) para calcular Kps a partir de los datos de solubilidad y
b) para calcular la solubilidad a partir de los datos de Kps.
 EJERCICIOS
solubilidad del sulfato de calcio (CaSO4) es de 0.67 g/L.
alcule el valor de Kps para el sulfato de calcio.

La solubilidad del cromato de plomo (PbCrO4) es 4.5

105 g/L. Calcule el producto de solubilidad de este
compuesto.
Algunas veces se nos proporciona el valor de Kps para un compuesto y
se nos pide calcular su solubilidad molar.
El valor de Kps del bromuro de plata (AgBr) es 7.7 1013. Podemos
calcular su solubilidad molar con el mismo procedimiento descrito para las
constantes de ionizacin de los cidos. Primero identificamos las especies
presentes en el equilibrio. En este caso tenemos iones Ag+ y Br.
FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN DE UNA
DISOLUCIN
NOMBRE SMBOLO SOLUTO UNIDADES

% en peso %p g -

% en volumen %v ml -

Molalidad m Mol/Kg

Molaridad M Mol/L

Normalidad N Eq/l

Formalidad o F Pf/L
Concentracin
Analtica (CA)
Partes por ppm
milln
 1.4.2.1. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
(KPS).
Es la constante de equilibrio de la reaccin de
disolucin de un slido salino, que origina que sus
iones pasen a la disolucin .
Tericamente, ningn compuesto es completamente
insoluble en agua, an los compuestos inicos ms
insolubles ionizan en alguna extensin.
Las constantes de equilibrio para la solubilidad en
agua de sales relativamente insolubles se llaman
constantes de producto de solubilidad Kps.
1.4.2.2. EFECTO DEL IN COMN.
Una base dbil o un cido dbil se ionizan en solucin acuosa
hasta que se establece un equilibrio. Un cambio en la
concentracin de cualquiera de los iones presentes desplazar
la posicin de equilibrio como lo describe el principio de Le
Chatelier. Por ejemplo la constante de equilibrio o de
ionizacin para el cido actico es:
H2O + H(CH3CO2) H3O + +

CH3CO-2

Si se aaden iones acetato a una solucin de cido actico,

el equilibrio se desplaza hacia la izquierda; por lo tanto, en
el intento de conservarse el equilibrio, la concentracin de
iones hidronio debe disminuir.
Este desplazamiento del equilibrio por adicin d e un in
involucrado en el equilibrio de llama efecto de in comn.
La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un cido
dbil o de una base dbil. Por ejemplo, cuando el acetato de sodio
y el cido actico se disuelven en la misma disolucin, se disocian
y se ionizan formando iones CH3COO:

El desplazamiento del equilibrio de io- nizacin del cido

actico se debe a los iones acetato de la sal. El CH 3COO es el
ion comn porque lo aportan tanto el CH 3COOH como el
CH COONa.
El 3efecto del ion comn es el desplazamiento del equilibrio
causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion
comn con la sustancia disuelta.
 1.4.3. REACCIONES DE UN METAL Y UN
LIGANDO.
Se refiere a reacciones qumicas en las que intervienen
agentes quelantes con iones metlicos.
Se representan en general como:
M+L ML
Donde:
M =Metal
L=Ligando
ML= Complejo (metal-ligando).

Las reacciones que involucran formacin de complejos son utilizadas en los

procedimientos volumtricos y gravimtricos
 1.4.3.1. CONSTANTE DE FORMACIN DE
COMPLEJOS (KF) O CONSTANTE DE
ESTABILIDAD.

Muchos iones metlicos forman complejos ligeramente

disociados con diversos ligandos (agentes complejantes) la
formacin de complejos tambin puede servir como base para
titulaciones excatas y convenientes de iones metlicos en los
que el titulante es agente complejante.
Constantes de formacin de iones complejos www.vaxasoftware.com

In complejo Kf In complejo Kf
[Ag(CN) 2] 5,6 10 18 [CuI2] 8,0 10 8
[Ag(EDTA)]3 2,1 10 7 [Fe(CN) 6]3 1,0 10 42
+ 7 4
[Ag(NH3)2] 1,6 10 [Fe(CN) 6] 1,0 10 37
[Ag(S 2O3)2]3 1,7 10 13 [Fe(EDTA)] 1,7 10 24
3 10 2
[Ag(SCN)4] 1,2 10 [Fe(EDTA)] 2,1 10 14
[AgBr 2] 1,0 10 11 [Fe(SCN)] 2+ 8,9 10 2
5 2
[AgCl 2] 1,8 10 [Hg(CN) 4] 3,0 10 41
11 2
[AgI 2] 1,0 10 [Hg(EDTA)] 6,3 10 21
[Al(EDTA)] 1,3 10 16 [Hg(NH3)4]2+ 1,8 10 19
33 2
[Al(OH) 4] 1,1 10 [HgBr 4] 3,0 10 4

[AlF4] 2,0 10 8 [HgCl 4]2 1,2 10 15
3 4 2
[AlF6] 2,5 10 [HgI4] 1,9 10 30
[BeF4]2 1,3 10 13 [HgI4]2 6,8 10 29
2 18 2
[Cd(CN) 4] 6,0 10 [Ni(CN)4] 2,0 10 31
[Cd(NH 3)4]2+ 1,3 10 7 [Ni(EDTA)]2 3,6 10 18
2+ 5 2+
[Cd(NH 3)6] 2,6 10 [Ni(NH3)6] 5,5 10 8
36 2
[Co(EDTA)] 1,0 10 [Pb(EDTA)] 2,0 10 18
[Co(EDTA)]2 2,0 10 16 [Pb(OH) 3] 3,8 10 14
2+ 5 4
[Co(NH 3)6] 1,3 10 [Pb(S2O3)3] 2,2 10 6
[Co(NH 3)6]3+ 4,6 10 33 [PbCl 3] 2,4 10 1
2 3 2
[Co(SCN)4] 1,0 10 [PbCl 4] 2,5 10 15
[Cr(EDTA)] 1,0 10 23 [PbI 4]2 3,0 10 4
29 2+
[Cr(OH) 4] 8,0 10 [Pt(NH3)6] 2,0 10 35
16 2
[Cu(CN) 2] 1,0 10 [PtCl4] 1,0 10 16
[Cu(CN) 4]2 1,0 10 25 [SnF6]2 1,0 10 25
3 30 2
[Cu(CN) 4] 2,0 10 [Zn(CN) 4] 1,0 10 18
[Cu(EDTA)]2 5,0 10 18 [Zn(EDTA)]2 3,0 10 16
2+ 13 2+
[Cu(NH 3)4] 1,1 10 [Zn(NH 3)4] 7,8 10 8
[CuBr2] 8,0 10 5 [Zn(OH) 4]2 4,6 10 17
5 2
[CuCl 2] 3,0 10 [ZnCl4] 1,6
[CuCl 3]2 5,0 10 5

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Constantes de acidez y basicidad a 25 C www.vaxasoftware.com

cido Reaccin ka pka

Yodhdrico HI + H 2O I + H 3 O+ Muy grande Muy grande
Bromhdrico HBr + H 2O Br + H 3O+ Muy grande Muy grande
+
Perclrico HClO 4 + H 2O ClO4 + H 3O Muy grande Muy grande
+
Clorhdrico HCl + H 2O Cl + H 3O Muy grande Muy grande
Sulfrico H2SO4 + H 2O HSO 4 + H 3O+ Muy grande Muy grande
Ntrico HNO 3 + H 2O NO 3 + H 3O+ Muy grande Muy grande
+
Ydico HIO 3 + H2O IO3 + H 3O 0,19 0,721
Sulfuroso H2SO3 + H 2O HSO 3 + H 3O+ 0,016 1,796
Hidrogenosulfato HSO 4 + H 2O SO 4= + H 3O+ 0,012 1,921
Cloroso HClO 3 + H 2O ClO 3 + H 3O+ 0,011 1,96
+ 3
Fosfrico H3PO4 + H 2O H2PO4 + H 3O 7,5 10 2,125
Fluorhdrico HF + H 2O F + H 3 O+ 7,0 10 4 3,155
Nitroso HNO 2 + H 2O NO2 + H 3O+ 4,5 10 4 3,347
+ 4
Frmico HCOOH + H 2O HCOO + H 3O 1,8 10 3,745
Benzoico C6H5COOH + H 2O C6H5COO + H 3O+ 6,6 10 5 4,180
Actico CH3COOH + H 2O CH3COO + H 3O+ 1,8 10 5 4,745
Carbnico H2CO3 + H 2O HCO 3 + H 3O+ 4,2 10 7 6,377
+ 7
Sulfhdrico H2 S + H 2 O HS + H 3O 1,0 10 7,000
Hipocloroso HClO + H 2O ClO + H 3O+ 3,0 10 8 7,523
Dihidrgenofosfato H2PO4 + H 2O HPO4= + H 3O+ 6,2 10 8 7,208
Amonio NH4+ + H 2O NH3 + H 3O+ 5,5 10 10
9,260
+ 10
Cianhdrico HCN + H 2O CN + H 3O 4,0 10 9,398
Hidrogenocarbonato HCO 3 + H 2O CO3= + H 3O+ 5,6 10 11 10,25
Hidrogenofosfato HPO 4= + H 2O PO43 + H 3O+ 2,2 10 13 12,66
= + 13
Hidrogenosulfuro HS + H 2O S + H 3O 1,0 10 13,00

Base Reaccin kb pkb

Hidrxido sdico NaOH Na+ + OH Muy grande Muy grande
Hidrxido potsico KOH K+ + OH Muy grande Muy grande
+ 4
Etilamina CH3CH2NH 2 + H2O CH3CH2NH3 + OH
6,41 10 3,193
Metilamina CH3NH2 + H 2O CH3NH 3+ + OH 3,70 10 4 3,432
Amoniaco NH 3 + H 2O NH 4+ + OH 1,77 10 5 4,752
Anilina C6H5NH2 + H 2O C 6H5NH3+ + OH
4,27 10 10
9,37

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