UNIVERSIDAD NACIONAL DE

TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

QUIMICA FISICA II

Termodinmica
de sistemas
multicomponentes
Dr. WILSON REYES
 SIGNIFICADO DE POTENCIAL QUIMICO

Todas las propiedades molares extensivas cambian con la

composicin
 Partial molar Gibbs energy: chemical potential
By Gibbs and Lewis
G Partial molar Gibbs energy
B
nB T , P , nc B

G G G G
dG dT dP dn1 ...... dnk
T P , n1 , n2 ... nk P T , n1 , n2 ...nk n1 T , P , n2 ...nk n1 T , P , n2 ... nk

SdT VdP i dni

i

At constant temperature and pressure, ( )T,P

G ni Gi dG i d ni
i
Chemical potential at standard state
The partial molar volumes of water and ethanol
at 25C.
PRESION DE VAPOR

Y
I
En el equilibrio, el potencial qumico de un component dado es el
mismo en cualquier parte del mismo
0 x1L x1L 1
Regla de la palanca y diagrama de fase
 Ejercicio
Una solucin se prepara disolviendo disolviendo
1,5 mol C10H8 en 1,00 kg benceno. La p.v. de
benceno puro es 94,6 torr a la temperatura de
25oC. Cul es la presin parcial de vapor del
benceno en la solucin?
Solucin: Calculamos la fraccin molar del
benceno. M benceno = 78,1 g/mol, de modo que 1,00
kg = 12,8 mol.
xbenc = 12,8 mol / (12,8 mol + 1,5 mol) = 0,895
pbenc = xbenc pbenc = (0,895)(94,6 torr) = 84,7 torr
DISOLUCIN NO IDEAL
Diagramas P-x (Isotrmicos)
Acetona + cloroformo
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo

Desviaciones negativas
de la ley de Raoult

Ocurre cuando las interacciones

A-B son mayores
que las A-A y B-B

HM < 0
VM < 0
certain composition
makes the solution more
volatile

CS2 is more
volatile
Diagrama de Destilacin T-x (a P cte)
Distilacin fractionada
 Destilacin fraccionada
En una columna de destilacin se producen un gran nmero de
condensaciones y revaporizaciones sucesivas.

Destilado
(vapor condensado,
rico en el componente
ms voltil)

Residuo
(lquido residual,
rico en componente
menos voltil)
 EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO
LIQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES:
SOLUBILIDAD LIMITADA: Temperatura crtica superior

SISTEMA: FENOL-AGUA
 Con Temperatura Crtica inferior

SISTEMA: Trietilamina-agua
Con Temperatura Crtica superior e inferior

SISTEMA: Nicotina-Agua
 Henrys Law:
Molecular Interpretation

En una solucin diluda ideal,

El solvente casi es puro, mientras
Solute que el soluto muy diferente a su
liquido puro

Solvent
Soluciones ideales(diluidas). Ley de Henry
SOLUBILIDAD DE GASES EN AGUA A 25 C
 Exercise
The v.p. of chloromethane at various mol fracs
in a mixture at 25oC was found to be as follows.
x 0.005 0.009 0.019 0.024
p/torr 205 363 756 946
Estimate the Henrys law constant for chloromethane at
25oC in this particular solvent.

Solution: The v.p.s are plotted vs. mol fraction.

The data are fitted to a polynomial curve (using
a computer program that has a curve-fitting
function) and the tangent (slope) is calculated
by evaluating the first derivative of the poly-
nomial at xCHCl3 = 0.
 1000 800
p
600
400
200

0.005 0.01 0.015 0.02 0.025

x
How to estimate the Henrys law constant.
 What partial pressure
Exercise
of methane is needed to
achieve 21 mg of methane in 100 g benzene at
25oC?
Solucin: From Table 7.1, KB = 4.27 105 torr.
mol CH4 = 0.021 g / 16.04 g mol!1 = 0.0013 mol.
mol C6H6 = 100 g / 78.1 g mol!1 = 1.28 mol
xCH4 = 0.0013 mol / (1.28 mol + ~0 mol) .
= 0.0010
pCH4 = KCH4 xCH4 = (4.27 105 torr)(0.0010) = 436
torr = 4.3 102 torr
 The v.p. of propanone (acetone,A) and
Validity of Raoults
trichloromethane and Henrys
(chloroform, CHClLaws
3, C) at
various mol fracs in a mixture at 35oC was
found to be as follows.
x 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
pC/torr 0.0 35 82 142 200 273
pA/torr 347 250 175 92 37 0
Confirm that the mixture conforms to Raoults law for
the component in large excess and to the Henrys law
for the minor component. Find the Henrys law
constants.
 PROPIEDADES COLIGATIVAS.

La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre

una serie de propiedades: propiedades coligativas.

Propiedades que dependen nicamente de la cantidad

(concentracin) de soluto aadida (moles o molculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qu soluto sea).

1. Disminucin de la presin de vapor

2. Aumento de la temperatura de ebullicin
3. Descenso de la temperatura de fusin/congelacin
4. Presin osmtica

Existen disoluciones diluidas ideales , no electrolticas y electroliticas

formadas por un disolvente voltil (1) y un soluto no voltil (2).
 p
p0

Lquido puro Solucin 0 x2 1

x1 + x2 = 1

Agregamos un p = x1p0
soluto no voltil
 Que
consecuencias
tiene el descenso
de la pv ?

Aumento del punto

de ebullicin.

Disminucin del punto

de fusin.
DESCENSO CRIOSCOPICO
 Ejercicio
Estimar la disminucin del punto de congelacin de
una solucin que tiene 3,0 g de sacarosa en 100 g de
agua.
Solucin: De tablas, Kb agua = 1,86 K kg mol-1.
moles de sacarosa = 3,0 g / 342 g mol!1 = 0,0088 mol
msuc = 0,0088 mol / 0,100 kg = 0,088 mol kg!1
Tf = Kf.mB = (1,86 K kg mol-1)(0,088 mol kg!1) .
= 0,16 K
Nota: el nuevo f.p. = 0,00oC + 0.16 oC = 0,16oC
Note also: It is assumed that pure water freezes.
OSMOSIS
Factor i de Vant Hoff para distintos
solutos en solucin acuosa

Soluto Concentracin de las soluciones

0,001 m 0,01 m

NaCl 1,97 1,94

MgSO4 1,82 1,53

K2SO4 2,84 2,69

AlCl3 3,82 3,36