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EL AGUA EN GEOQUMICA COMO UN ELECTROLITO

EXTREMADAMENTE DEBIL

El agua est muy poco disociado en sus iones:


H2O = H+ + OH-
Kw = [H +] [OH-] = 1 X 10-14 a 24C
= 1 x 10 -12 a 100C
Donde podemos designar el pH como el logaritmo de la concentracin de
iones hidrgeno con signo negativo:
pH = - log [H+]
El agua se disocia levemente a temperatura ambiente en una cantidad de 10-7
moles/litro. Considerando que un litro de agua contienen 55.5 moles de H2O la
cantidad disociada es despreciable.
EXPLORACIN GEOQUMICA
Mapeo geolgico y localizar el punto
de muestreo y tomar coordenadas
En muestra de agua medir el pH del
agua (pH) y realizar prueba del
contenido de sulfatos (SO4-2)
Seleccionar una zona adecuada
para tomar muestras de sedimentos y
rocas.

pH, SO4-2
El pH de una solucin es evaluada cuantitavamente midiendo el
potencial elctrico desarrollado entre un electrodo de vidrio
electricamente conductor y un electrodo de referencia; cuando
ambos son sumergidos en la misma solucin.

Potenciometros porttiles utilizando este principio son apropiados


para medir el pH de aguas naturales.

el pH de un suelo es definido como el pH de un preparado acuoso


obtenido agregando agua destilada al suelo y agitando. Una medida
similar puede ser realizada para minerales puros,pulverizando
granos del mineral al cual se adiciona agua destilada, agitando y
midiendo luego el pH.
MOVILIDAD Y PRECIPITACIN DE METALES

El pH normal de aguas superficiales controla la movilidad y


precipitacin de los metales en el ambiente suprgeno; as
tenemos que los valores del pH de algunos medios naturales
y de precipitacin de hidrxidos de metales (a partir de
soluciones de aproximadamente 0.02m) se dan en el cuadro
siguiente:
pH Medio natural

1 Fuentes termales cidas


2
3 Agua de mina
4 Agua de turbera
5
6 Agua de lluvia
7 Agua de ro
8
Agua de mar
9
10 Suelos alcalinos
pH Precipitacin de hidrxidos
1
2
Hierro trivalente
3
4 Aluminio
5 Hierro bivalente
6 Cobre
7 Zinc
8
9
10
Magnesio Bivalente
11
En la grfica siguiente podemos observar la variacin de la
solubilidad de la almina en funcin del pH.

Solubilidad de almina en
funcin del pH

12
milimoles/Litro 10
8
6
4
2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10111213
pH
DISOCIACION DE ACIDOS DEBILES ENCONTRADOS EN
AGUAS NATURALES

Formacin del cido carbnico


H2O + CO2 H2CO3
La disociacin de cidos dbiles encontrados en aguas naturales es muy
importante para el geoqumico, as tenemos para el cido carbnico H2CO3:

H2CO3 H+ + HCO3-
HCO3- H+ + CO3-2

De acuerdo con la Ley de accin de las masas a 25C tenemos K1 = 4x10-7


, K2 = 5,6x10-11 . El cido carbnico es un cido dbil (comparado con K2 =
1,2 x 10 -2 para el cido sulfrico). Desde que la concentracin del in
hidrgeno entra en cada ecuacin, el pH del agua podra cambiar
dependiendo de la concentracin de H2CO3 , HCO3-, y CO3-2. Relaciones
entre diferentes formas de cido carbnico y el correspondiente pH puede
observarse en la siguiente Tabla:
pH H2CO3 HCO3- CO3-2

4 99.7 0.3 --
5 97.0 3.0 --
6 76.7 23.3 --
7 24.29 74.98 0.03
8 3.22 96.70 0.08
9 0.32 95.84 3.84
10 0.02 71.43 28.55
11 -- 20.0 80.0
Las aguas bicarbonatadas predominan dentro de la zona
suprgena de los continentes donde el pH flucta alrededor de 8 y
el in bicarbonato HCO3- es el predominante. El in CO3-2 no es
muy comn, desde que aguas fuertemente alcalinas son raras en
zonas suprgenas. H2CO3 no disociado predomina en aguas
dbilmente cidas pH 5-6 de regiones hmedas. Debido al pH
muy bajo en zonas de oxidacin de menas de sulfuros, HCO3- y
CO3-2 son frecuentemente ausentes.
El hidrogeno sulfurado H2S es otro de los cidos dbiles
importantes en geoqumica, a 20C K1 = 8.7x10-8 , K2 = 3.6x10-13;
de estos datos es evidente que el hidrgeno sulfurado es an ms
dbil que el cido carbnico.

H2S HS- + H+

HS- S-2 + H+
De hecho, su disociacin esta condicionado al equilibrio
carbontico del agua natural. Relaciones entre el pH y los
productos de disociacin del hidrgeno sulfurado son dados en la
tabla siguiente:
Origen del H2S en un ambiente suprgeno anaerbico
Materia orgnica + H2O nuevas clulas + CO2+ CH4+NH3+H2S

H2S
pH H2S HS- S-2

4 99.91 0.09 --
5 99.1 0.90 --
6 91.66 8.37 --
7 52.35 47.65 --
8 9.81 90.19 --
9 1.09 98.89 --
10 0.11 99.89 0.002

Puede observarse que el S-2 es prcticamente


ausente de zona suprgena. H2S predomina en aguas
neutras y cidas y cidas y el HS- en aguas alcalinas.
SiO2 + H2O H2SiO3
ppm SiO2
Disuelto 1000
100 Slice amorfa

Cuarzo
50
5

2 4 6 8 10 pH
El cido silcico H2SiO3 ocurre generalemnte en aguas naturales en
forma no disociada, el in HSiO3- aparece en medios alcalinos. As
tenemos:
pH H2SiO3 HSiO3-
7 99.6 0.4
8 96.1 3.9
9 71.5 28.5
10 10.0 80.0
11 2.4 97.6
El cido ortofosfrico H3PO4 es un cido de fuerza intermedia.
En 20C, sus constantes de disociacin son K1 = 7.9x10-3, K2 = 1x10-7 y
K3 = 4.5x10-12; su distribucin en funcin del pH se d en la tabla
siguiente:
pH H3PO4 H2PO4- HPO4-2 PO4-3
5 0.1 97.99 1.91 --
6 0.01 83.67 16.32 --
7 -- 33.90 66.10 --
8 -- 4.88 95.12 --

8.5 -- 1.60 98.38 0.01


9 -- 0.51 99.45 0.04
10 -- 0.05 99.59 0.36
11 -- -- 96.53 3.47

Observamos que el H3PO4 no disociado, puede ser encontrado en


cantidades apreciables solamente en ambientes fuertemente cidos de
sulfuros oxidados, donde PO4-3 sera prcticamente ausente. El in H2PO4-
predomina en dbilmente cidas y HPO4-2 en aguas neutras y dbilmente
alcalinas.
cidos fuertes no son caractersticas de la zona suprgena y
el cido sulfrico es encontrado solamente en aguas
oxigenadas que drenan las zonas de oxidacin de menas de
sulfuros (ocurrencia de pirita y otros sulfuros de metales base).
El pH de tales aguas puedes ser tan baja como 2 1. Otro
cido fuerte como el cido clorhdrico, es raramente
encontrado, excepto en determinadas regiones volcnicas.

Arsnico, vanadio, boro, selenio, y otros elementos pueden


tambin formar cidos bajo condiciones apropiadas. Sin
embargo, la menor abundancia de estos elementos hace que
sus concentraciones sean generalmente bajas. Su disociacin
depende del pH producido por disociacin de los componentes
principales que ocurren en las aguas naturales tal como el
cido carbnico, sulfrico, etc.
El cido ortoarsnico H3AsO4 es formado e la zona oxidacin de los
depsitos de mena ricos en arseniuros. Su disociacin es similar a
la del cido ortofosfrico con K1 =5.6x10-3, K2 = 1.7x10-7,
K3 = 3x10-12. el cido brico H3BO3 es mas dbil que el carbnico;
en 25C, K1 = 5.8x10-10.

cidos hmicos, flvicos, y otros cidos orgnicos pueden


desarrollarse en determinados ambientes de la zona suprgena.
Como una regla son cidos polibases dbiles y constantes de
disociacin pobremente conocidas.