ANALISIS ANALITICOS PARA

EL ORO Y METALES BASE

Profesor:
o Ing. JORGE CHIRA
Integrantes:
o REQUENA DIAZ
o RODAS HUISA
o AGUILAR EUSEBIO
La qumica analtica se ocupa de los mtodos de determinacin
de la composicin qumica de la materia.
Estos mtodos pueden agruparse segn sean:
Cuantitativos: informan de la identidad de las especies
tratadas.
Cualitativos: informan sobre la cantidad relativa de cada uno
de los componentes

Adems de esta clasificacin, los mtodos analticos se pueden

clasificar en dos grandes grupos, atendiendo a la complejidad
de los instrumentos utilizados. Se distinguen:
Mtodos clsicos: son los ms bsicos, y han sido utilizados
desde el principio de la qumica. Permiten separar de la
muestra el elemento que nos interesa. Los ms importantes
son:
- Precipitacin, extraccin, destilacin
 Mtodos analticos
Mtodos instrumentales: se utilizan aparatos
ms complejos

Absorcin de Radiacin Espectrofotometra, fotometra

(Rayos x, Uv, Visible, Infrarrojo
Refraccin de la Radiacin Refractometra, Interferometra
Difraccin de la Radiacin Mtodo de difraccin de rayos x y
electrones
Rotacin de la Radiacin Polarimetra
Potencial elctrico Potenciometra
Carga elctrica Columbimetra
Resistencia elctrica Conductimetra
Masa gravimetra
 Seleccin de la Tcnica
Hay que definir con claridad el problema analtico, es decir, que
aspectos queremos conocer acerca de la
muestra. En base a esto, para la eleccin de la muestra
debemos basarnos en los siguientes parmetros:
Tipo de anlisis: Cualitativo, cuantitativo, de estructura, de
superficie. Qu es lo que nos interesa de la
muestra? Si la sustancia es orgnica o inorgnica. Si el anlisis
es destructivo o no destructivo.
Exactitud y precisin. Segn la finalidad se puede o no
requerir mucha exactitud.
Cantidad de muestra disponible,
Rango de concentracin que se espera del analito.
Posibles interferencias.
Propiedades fsicas (estado de la muestra) y qumicas de la
muestra.
Numero de muestras que van a analizarse
 Parmetros de Calidad

Los parmetros de calidad ms importantes y a tener en

cuenta son:
Precisin
Exactitud
Sensibilidad
Limite de deteccin
Intervalo de concentracin aplicable
Selectividad
Otros parmetros menos importantes son:
Velocidad
Facilidad y seguridad
Habilidad o experiencia del operador
Coste y disponibilidad del equipo necesario
Coste de la muestra
Contaminacin en el anlisis
La representacin grfica correspondiente a absorbancia y
transmitancia en un gradiente de concentraciones es la siguiente:

Concen
tracin
Distribucin de la luz en el espectrofotmetro
ESPECTROMETRIA ATOMICA

Esta basada en la utilizacin de tomos al estado de

vapor
energa electromagntica o energa trmica
midiendo la energa absorbida o emitida por lo
tomos
pasar a un estado activado o al volver del estado
activado
TECNICAS ATOMICAS
Espectroscpicas METODOS ENPLEADOS EN ESPECTROCOSPIA
1.- La emisin atmica donde la muestrea es
Absorcin
atomizada en la llama y ella misma acta como
Fluorescencia fuente de radiacin
Emisin atmica 2.- La adsorcin atmica donde la muestra se
Espectroscopia de masa atomiza en la llama pero existe una radiacin
externa que produce la excitacin de los electrones
al estado excitado
INSTRUMENTACION
Componentes bsicos de un espectrmetro de absorcin atmica

SISTEMA DE ATOMIZACION: que suministre energa suficiente

para la disociacin del analito y la formacin de tomos libres .

FUENTE DE RADIACION: que acta la lnea espectral del elemento

de inters.

MONOCROMADORES: para aislar la lnea espectral medida

DETECTOR : acoplado en un sistema lector o registro de los datos

FUENTES DE RADIACIN

Debe emitir una lnea de una misma longitud de onda

Debe ser esencialmente un haz monocromtico
Un haz que incide en la muestra debe ser significativamente mas
estrecho que lavando a pico de adsorcin o lneas de resonancia
Cada especie qumica es capas en condiciones adecuadas de absorber
sus propias radiaciones

Fuentes empleadas
Fuente de ctodo hueco
Fuente de descarga sin electrodo
 Lmparas de ctodo hueco
Consiste en un nodo de wolframio y un ctodo cilndrico
cerrados hermticamente en un tubo de vidrio lleno con nen
o argn a una presin de 1 a 5 torr.
El ctodo esta construido con el metal cuyo espectro se desea
obtener, o bien, sirve de soporte para una capa de dicho metal.

Se utiliza un campo intenso de radiofrecuencia o microondas

que producen la ionizacin del Ar, originndose iones que
son acelerados por la componente de radiofrecuencia del
campo hasta que adquieren la suficiente E para excitar a los
tomos del metal.
NEBULIZACION
Consiste en la conversin de la
disolucin en una niebla muy fina o
aerosol liquido
Un tipo muy comn de nebulizacin es
aquel en el que la muestra se aspira a
travs de un tubo capilar por efecto
Venturi
El liquido se dispersa en gotitas muy
finas en el extremo del capilar
nicamente resulta adecuadas para ser
introducidas en la llama las gotitas de
dimetro inferior a 10 um que
constituyen solo un 10%
La tcnica de atomizacin mas usada es la AA
con llama, que nebuliza la muestra y luego lo
disemina en forma de aerosol dentro de una
llama de aire- acetileno u oxido nitroso-
acetileno
Otra forma de atomizacin es la electrotermia
que utiliza el orn de grafito como accesorio.
El mtodo consiste en colocar la muestra
diluida dentro de un tubo de grafito, que luego
es calentado con una resistencia elctrica
pasando por distintos intervalos de
temperatura para secar, calcinare y
finalmente atomizar la muestra en el rango de
2200-2700 C
Atomizadores de Flama
Se utilizan en E, A y F atmica
El nebulizador comn es un tubo concntrico, donde la muestra se
aspira a travs de un tubo capilar mediante un flujo de gas a alta
presin (efecto Venturi).
Zona de combustin primaria
Color azul que proviene de los espectros de
bandas de C2, CH y otros radiacales
esta zona no alcanza el equilibrio trmico

Region Interconal
Parte ms caliente de la llama
Aqu se produce la combustin completa
Ms utilizada en EAA (Zona de fusin y disociacin
rica en tomos libres)

Cono exterior
zona de reaccin secundaria
se forman xidos moleculares estables
ATOMIZADOR DE FLAMA

VENTAJAS
Atomizador continuo
Sencillo
Fcil de optimizar
El mas reproducible entre los mencionados hasta ahora
Relativamente poco mantenimiento

DESVENTAJAS
Poco eficiente debido a que: consume mucha muestra y al
poco tiempo de residencia de los tomos en la flama
milsimas de segundo
Necesita calibracin constante
Emplea nicamente muestras liquidas
ATOMIZADORES HORNO DE GRAFITO

Algunos instrumentos sustituyen el atomizador de flama

por un horno de grafito (3000k) muy til en el anlisis de
volmenes de muestras muy pequeas
Se pueden detectar concentraciones hasta mil veces mas
pequeas que el mtodo comn de flama .

La atomizacin se produce en un tubo cilndrico de grafito

abierto en ambos extremos y con un orificio central para la
introduccin de la muestra con una micro-pipeta. El tubo
de grafito se conecta a un par de contactos elctricos en
sus extremos. Por aplicacin de una diferencia de potencial
entre los electrodos, se va aumentando la temperatura del
horno.
ATOMIZADOR ELECTROTERMAL

VENTAJAS
Emplea poca muestra
Alta sensibilidad
Buenos LOD y LOQ
Se pueden emplear muestras solida y liquidas
sin tratamiento previo

DESVERNTAJAS
Poca precisin
Pequeo rango til de concentraciones
Requiere mas servicios que el de flama
Atomizador discreto (discontinuo) requiere
integracin de la seal en la mayora de los
casos
proceso relativamente mas lento que el de
flama
ATOMIZADORES SIN LLAMA ELECTROTERMICOS

VENTAJAS
Elevados tiempo de residencia (105 veces mayor que en la llama) con la
que se consigue un aumento en la sensibilidad y una disminucin del
volumen necesario.

El proceso de atomizacin es mas independiente de las propiedades

fsicas del la disolucin (viscosidad tencin superficial y densidad)

Permite el uso de un gas inerte como sustituto del oxigeno, aumentando

las propiedades reductoras del carbono, permitiendo la descomposicin de
muchos xidos metlicos difciles de atomizar en la llama

permite tener niveles de deteccin mas altos que con la llama

Mtodos analticos
El mtodo ms comn para realizar un estudio de reconocimiento es
el anlisis de sedimentos de ros, los mtodos comunes para una
investigacin detallada son el anlisis de suelos y el anlisis de rocas.
En casos especiales se analizan vapor, vegetacin y agua.
 Algunos de los mtodos analticos se basan en la emisin atmica (fotometra de llama,
ICP) o en la absorcin atmica (espectrometra de absorcin atmica). En ambos
fenmenos se introducir brevemente en lo siguiente.
Espectro de emisin: se produce cuando un electrn de un tomo un elemento pasa de
un nivel energtico alto (capa lejana con respecto al ncleo del tomo) a un estado
energtico menor (capa cerca del ncleo atmico). Durante este proceso una cierta
cantidad de energa es liberada o emitida en forma de una radiacin, que se calcula de la
manera siguiente: E = (h c)/l l = (h c)/E, donde h = 6,6 10-34 Watt s2 = constante
de Planck (Plancksches Wirkungsquantum), c = velocidad de la luz en el vaco, l =
longitud de onda. Cada lnea espectral caracteriza el salto de un electrn de una capa
exterior definida hacia una capa interior definida en el tomo de un elemento definido.
Por ejemplo el espectro de emisin de gases incandescentes da a conocer su
composicin cualitativa.
Espectro de absorcin: se produce cuando un electrn de un tomo de un elemento pasa
de un estado energtico bajo a un estado energtico alto consumiendo es decir
absorbiendo energa y generando una lnea de absorcin tpica para el cambio del nivel
energtico y para el elemento, en que lo ocurre
 Espectroscopia de absorcin atmica
Aparte de la determinacin de los componentes principales de una muestra, el mtodo por absorcin atmica es especialmente
apto para el anlisis cuantitativo de trazas de ms de 40 elementos metlicos con una precisin de por lo menos 2%. El limite de
deteccin vara entre 0,1 y 1ppm.
Se basa en la produccin de un estado excitado de un tomo causada por la absorcin de un fotn por el tomo. Cuando luz,
que contiene el espectro del elemento especfico pasa por una mezcla de gas de tomos no excitados de este elemento
especfico, las longitudes de ondas caractersticas para este elemento son absorbidas parcialmente produciendo de tal modo el
espectro de lneas caracterstico para este elemento. Para la mayora de los elementos el espectro de lneas se ubica en la
regin ultravioleta y de la luz visible del espectro electromagntico. Como la intensidad de la absorcin depende directamente
de la cantidad de tomos presentes y capaces de absorber, la extincin de la muestra y la concentracin del elemento especfico
estn relacionadas linealmente. A travs de calibracin se obtiene la concentracin del elemento en la muestra.
Las partes ms importantes de un espectrmetro de absorcin atmica son una fuente luminosa, la unidad de absorcin como
la llama de acetylen, en que la muestra es atomizada o ionizada, un monocromador normalmente una rejilla, un detector
(usualmente un photomultiplier), un amplificador y una unidad para grabar los resultados. La atomizacin de la muestra
tambin se puede llevar a cabo en un tubo de grafito calentado, lo que para varios elementos mejora el limite de deteccin
ICP Espectrometra de emisin atomica
Se basa en la emisin de fotones, que ocurre cuando un electrn en un estado
excitado de alta energa regresa a su estado fundamental menos energtico.
Durante este proceso cada elemento emite un espectro de lneas con longitudes
de onda
caractersticas siendo en la mayora de los elementos en el rango de la luz visible.
La intensidad de la radiacin resultante es proporcional a la concentracin del
elemento.
Un mtodo de emisin es la fotometra de llama. La transmisin de los electrones
de un estado excitado a su estado fundamental se logra calentando la muestra a
temperaturas suficientemente altas. La mayora de los elementos est
caracterizada por una temperatura de excitacin muy alta, la cual se establece
por medio de una llama de gas y oxgeno. Una excepcin son los metales
alcalinos, cuya temperatura de excitacin relativamente baja se produce por una
llama de gas y aire. Aplicando la fotometra de llama se puede determinar
exactamente las concentraciones de elementos mayores o iguales a 0,02% y
alrededor de 40 elementos, principalmente metlicos con concentraciones
varindose entre 100ppm y 10%.
ICP-MS
La LAICPMS es una tcnica de muy alta precisin, bajos lmites de
deteccin (nivel de ppb) y sobre todo de un coste econmico
relativamente bajo si la comparamos con las tcnicas de microPIXE y
SIMS. El proceso de preparacin de la muestra y de adquisicin de los
datos se realiza en un corto periodo de tiempo.
 ICP = Inductively Coupled Plasma Analysis
El anlisis por plasma generado por induccin de energa de frecuencia del radio es una forma especial de
la espectrometra por emisin. La atomizacin e ionizacin de la muestra se realiza por la transformacin
del aerosol de muestra hacia un plasma. El plasma se genera por calentamiento inductivo de un gas
(usualmente argn, de vez en cuando nitrgeno) en la bobina de un generador de alta frecuencia. La
temperatura de ionizacin es alrededor de 8000K.
La ventaja del anlisis ICP es su limite muy bajo de deteccin. El mtodo ICP es especialmente apropiado
para la determinacin de concentraciones pequeas de elementos difciles a atomizar como los elementos
de las tierras raras (REE), los elementos alcalinotrreos, B, Si, U y Ta. Estos elementos, caracterizados por
una afinidad alta respecto a oxgeno, introducidos en una llama de absorcin atmica tienden a formar
radicales de xido o de hidrxido, que no se disocian ms. A las altas temperaturas de ionizacin
establecidas en el plasma no ocurre esto y se logra la atomizacin o la ionizacin de los elementos. Otras
ventajas del mtodo ICP son la determinacin simultnea de varios elementos y su susceptibilidad baja con
respecto a interferencias qumicas. Una desventaja es su menor reproducibilidad en comparacin con la
espectrometra por absorcin.
Colorimetra
La colorimetra se basa en la formacin de compuestos coloridos en solucin
debido a la reaccin qumica de un elemento con un reactivo qumico especfico.
Si la intensidad del color es proporcional a la concentracin del compuesto, se
obtiene una estimacin cuantitativa del elemento. La intensidad del color se mide
a travs de la absorcin de luz de un intervalo estrecho de longitudes de onda.
Como la mayora de los reactivos calorficos reaccionan con varios elementos se
debe excluir la interferencia de otros elementos por ejemplo por separacin.
Comnmente el complejo colorido es extrado de la solucin acuosa y transferido
hacia un solvente orgnico de tal manera concentrndolo y separndolo de
numerosas interferencias.
Las ventajas de la colorimetra son su sencillez, sus bajos costos y el
equipamiento porttil. Adems la realizacin de la colorimetra no exige
profesionales de alta experiencia. Las desventajas son la sensibilidad de muchos
reactivos respecto a interferencias y respecto a condiciones qumicas aberrantes
y el hecho, que con un anlisis solamente se puede determinar un elemento.
GRAVIMTRICO
Para rangos mayores a 10 ppm:
Despus del proceso de separacin de la plata, la perlita de oro es:
Secado y calcinado, hasta que las partculas tomen el color natural del
oro.
Pesado del oro (determinacin gravimtrica).
Las tcnicos significativos sobre la separacin por
gravedad en diagramas de flujo de oro. Se trata de
una etapa operativa atractiva por su elevada
eficacia, por unas necesidades de capital y costes
operativos bajos, por su seguridad y por el uso de
pocos productos qumicos, o ninguno, susceptibles
de crear problemas medioambientales. La
separacin por gravedad figura siempre en
cualquier diagrama de flujo que distinga
suficientemente entre la gravedad especfica de los
minerales valiosos y de la ganga.
FIRE ASSAY- VARIOUS FINISHES
Se presenta un esquema simplificado, que combina
aspectos del ensayo de fuego clsico con un acabado
de absorcin atmica, para la determinacin de oro y plata en
minerales y concentrados. El botn de ensayo de plomo se scorified
a aproximadamente 2 gr luego se separ en cido ntrico. El filtrado
es analizado por AAS para plata; El residuo se disuelve en agua regia
y posteriormente se analiza para el oro por AAS. La precisin y exactitud
del mtodo se han establecido mediante la aplicacin de cuatro diversos
materiales de referencia certificados. El mtodo propuesto elimina la necesidad
de pasos tan largos como inquartation, scorifications mltiples, y cupellation.
FLUORESCENCIA DE RAYOS X
La espectroscopia de fluorescencia de rayos X (XRF) es un mtodo clsico para
determinar los elementos principales y menores, as como algunos elementos de
trazas. Las ventajas de usar la XRF son su precisin, exactitud, brevedad del
tiempo de anlisis, la capacidad de presentar la muestra como slido, no como
lquido, y su naturaleza multielemento.
La fusin con metaborato de litio y los pelets comprimidos son las dos tcnicas
de preparacin de muestras estndar de la industria para los anlisis de
fluorescencia de rayos X. La fusin con metaborato de litio se usa para
elementos con un nmero atmico bajo; los pelets comprimidos se usan para los
elementos con un nmero atmico ms alto. La fusin implica fundir la muestra
con castina y verterla en un disco de cristal; es apropiada para el anlisis de
elementos principales. Cuando las determinaciones de elementos de trazas son
necesarias o las muestras presentan una alta concentracin de minerales
sulfurosos, bien se requieren fusiones especializadas o se puede utilizar la
tcnica de pelet comprimido. SGS le ayudar a determinar cul es el mtodo
ideal para sus muestras.
FUSION/INSTRUMENTAL PROCEDURES
 DISOLUCION
DIGESTIN AGUA REGIA

Se basa en una combinacin de HNO3 y HCl. Despus de la

digestin, la solucin es analizado por tanto ICP-OES o AAS o
ambos.
Los dos cidos de digestin son los ms dbiles de las
digestiones y no atacar minerales de silicato.

DIGESTIN MULTIACIDA
Se basa en el uso de mltiples cidos de digestin como: HCl
(cido clorhdrico), HNO3 (cido ntrico), HF (cido fluorhdrico) y
HClO4 (cido perclrico). Puesto que el cido fluorhdrico
disuelve minerales de silicato, estas digestiones se refieren a
menudo como "digestiones casi totales".
La digestin Multicida es una digestin cuyo procedimiento de
disolucin es muy eficaz para un gran nmero de especies
minerales y es adecuado para una amplia gama de elementos.
 DIGESTION PARA EL NUCLEO DE PERFORACION Y ROCAS
La seleccin de mtodos puede ser clave para lograr el xito de la exploracin. Tipo
de muestra, producto objetivo, Y los elementos pathfnder deben ser considerados al
seleccionar la ms apropiada Mtodo para su proyecto. Aqua regia disuelve
fcilmente muchos minerales de sulfuro, xido y carbonato cuantitativamente
mientras Dejando intactos los silicatos y los xidos resistivos. Muchos elementos
voltiles del camino, particularmente Mercurio, se conservan durante la digestin.
Estas consideraciones hacen del aqua regia un excelente Herramienta de
exploracin para varios tipos de depsitos que involucran oro, plata y metales
bsicos Sulfato y minerales de carbonato. Los metales nativos como el oro y la plata
pueden no estar representativamente caracterizados por el pequeo Tamaos de
muestra utilizados en estos mtodos (efecto pepita), y algunos minerales refractarios
y Elementos como el molibdeno no se ponen en solucin en agua regia. En estos
casos, fre Puede usarse en combinacin con ME-MS41, o puede ser preferible una
digestin con cuatro cidos. Pngase en contacto con su laboratorio ms cercano
con cualquier
Las determinaciones de oro por este mtodo son semicuantitativas debido al
pequeo peso de la muestra utilizado
APLICACIN
En Geologa Ambiental y Riesgo Geolgico: Los resultados de los anlisis
qumicos se aplica para conocer los aniones y cationes mayoritarios,
metales disueltos y elementos traza del agua subterrnea y sus posibles
contaminantes, para su posterior representacin en diagramas y mapas
hidroqumicos. Esto ayuda a la interpretacin de la interaccin agua - roca
en el acufero, la evolucin qumica del agua subterrnea y la
interpretacin de la circulacin de agua subterrnea a travs de los
diferentes medios geolgicos.
Asimismo, en los estudios de la cuenca, los resultados de los anlisis
qumicos del agua superficial (ros) da la Lnea Base de la cuenca, es decir
que tipos de contaminantes tiene el sector que puedan ser de tipo
antrpicos (actividad minera, agrcola, etc.) o de tipo natural (por ejemplo,
un ro que discurre por una zona de alteracin mineralgica).
 En Geologa de Recursos Minerales y Energticos: Los resultados de
los anlisis qumicos se aplica para identificar concentraciones
anmalas de elementos a fin de identificar directa o indirectamente la
presencia de concentraciones minerales que pudiesen ser de inters
econmico. Directamente con el elemento de inters, por ejemplo
Cu, Pb, Au, etc; e indirectamente con elementos guas como el As, Sb,
Tl, etc.
Asimismo se emplea los resultados analticos para realizar estudios de
lnea base, caracterizar depsitos minerales, cuantificar
concentraciones minerales, realizar clculos de recursos, identificar
zonas de contaminacin, caracterizaciones geoqumicas locales y
regionales, etc.
 En Geologa Regional: Los resultados de los anlisis qumicos se aplica
para estudios de la Carta Geolgica Nacional en el que se describe la
geomorfologa, estratigrafa, tectnica, geologa econmica, geologa
histrica de la regin estudiada, y sobre la distribucin de los
materiales terrestres y estructuras asociadas que ocurren fuera del
mbito del rea de estudio.
En la Pequea Minera: Los resultados de los anlisis qumicos (Au,
Ag, Cu, Pb, Zn, Fe o As) que demanda el pequeo productor minero o
productor minero artesanal, se realiza con el fin de coadyuvar con el
proceso de formalizacin.