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0.1. Bibliographie
0.2. Notion sur le dveloppement historique de la thermodynamique
0.3. Complments de mathmatiques
0.4. Gnralits
0.5. Thermomtrie
0-1 Bibliographie
G. Bruat, Cours de Physique gnrale, Thermodynamique, dition
Masson Cie
P. Perrot, Dictionnaire de thermodynamique, InterEditions
Classique
(mat. Continue)
a) La thermodynamique
de lquilibre Statistique
(mat.: ens. de part.)
b) La thermodynamique
des processus irrversibles volution f(t)
Quelques Applications:
z: ER 2
R
x, y z x, y
f x, y, z 0
caractristique:
x x y, z , y y x, z et z z x, y
A partir de cette quation on peut expliciter au voisinage d'un point :
x x y, z , y y x, z et z z x, y
n2 a
f P,V , T P 2 V nb nRT 0
V
nRT n2a 1 n2 a
P V , T 2 et T P,V P 2 V nb
V nb V nR V
Mais V V P, T ?
3-2 Drives partielles
Dfinition
Soit une fonction de 2 variables, f x, y
f f x h, y f x, y
f x lim
x y h 0
,
h
f f x, y k f x , y
f y lim
y x k 0 k
3-3 Drives partielles d'ordre 2
2 f f
2
x y , y x x y y
et
2 f f
yx y , x y x y x
2 f 2 f
x y y,x y x x, y
3-4 Diffrentielle totale
3-4.1 Dfinition
Soit f(x,y) une fonction de 2 variables indpendantes x et y, l'application
linaire note df est appele diffrentielle totale (ou exacte) si:
f f
df dx dy
x y y x
Sens physique:
x dx
x M'
M y dy
y
f P x, y dx Q x, y dy
Existe-t-il une fonction f(x,y) telle que : f = df ?
on rappelle que :
f f
df dx dy
x y y x
Autrement qu'elles conditions doivent remplir P et Q pour que
f soit une diffrentielle totale ? On aura alors :
f = df
f 2 f P
x P
y y x x ,y y x
f df et 2
f Q f Q
y x y x
x y ,x y
Mais d'aprs le critre de Cauchy
2 f 2 f P Q
x y y,x y x x,y y x x y
P Q
f df
y x x y
Exemple:
P xy 2
On pose:
Q x 2
y
P Q
On vrifie bien que: 2 xy f df
y x x y
En effet :
x f ,y f
df x, y f x f , y f f xi , yi
xi , yi
3-5 Relations entre drives partielles
x x y,z , y y x,z et z z x, y
x x
E1
.
dx dy dz
y z z y
y y
On en dduit: dy dx dz E2
x z z x
z z
dz dx dy E3
x y y x
x x
dx dy dz E1
y z z y
y y
dy dx dz E2
x z z x
z z
dz dx dy E3
x y y x
z x x z
dz dy dz dy
x y y z z y y x
z x z z x
dz dy dz
x y y z y x x y z y
En identifiant terme terme les deux membres de cette dernire
quation on a:
z x
x z 1 E4
y y
z x z 0 E5
x y y
y
x
z
x y z y
1 et 1
y z x z y x z x
L'quation (E5) implique :
z x z y
1 z
x y y z y x x
z x y
1
x y y z z x
0-4 Gnralits
4.1- Systme
Frontire
Domaine gomtrique
4.2- Terminologie
Le systme ouvert
Le systme ferm
Le systme isol
Le systme homogne
Phase
Dfinition:
la caractrisation d'un systme un instant donn dfinit son tat. Les
variables qui le dcrivent sont appeles variables d'tat. Une variable
d'tat prend la mme valeur en tout point du systme.
Etat microscopique:
caractris l'chelle atomique par des proprits telles que:
la vitesse ou la position des particules, les forces d'interactions
entre elles ou encore leur structure lectronique
Etat macroscopique
Exemple
P P V , T
2 Variables indp. ou V V P, T
ou T T V , P
O-5 Thermomtrie
Df. Fluide dF
dF
P
dS n
S
Units: dS dS n
P N m2 ou Pascal ( Pa ) en ( S . I )
P atm 1 atm 76 cm Hg 1, 01325 . 105 Pa
Remarques :
Approche thermodynamique
Transitivit
t A tB
t B tC
t A tC
5-4 Thermomtres
Dfinition:
x Volume liquide x V f (t )
Thermomtres bass sur la dilatation des gaz P = Cte ou V = Cte
x P t V ou x V t P
Thermomtres Rsistance R
Fil de platine x Rt
Thermomtre force lectromotrice (f.e.m) E
Thermocouple x E t
M
M M'
a b
Corps pur en
Changement dtat Temprature invariable
Sous P donne
Les tats dquilibre des corps purs sont reproductibles sous P donne
Exemples
Solide en fusion
Liquide en bullition
5-5.2 chelles deux points fixes
X (V, P, R, E, ) t = ax + b
32 axG b
212F 212 axv b
180 parties gales
a, b
32F t ax b
Echelle Celsius (ou centigrade), (dC)
0 ax0 b
100C 100 ax100 b
a, b t ax b
100 parties gales
100 100 x0
a et b
0C x100 x0 x100 x0
et par suite:
x100 x 0
x x 0 1 t avec
100 x 0
C F
Celcius Fahren
100 212
90 194
80 176
70 158
60 140
50 122
Anders CELSIUS
40 104
1701 1744
30 86
(Astronome Sudois)
20 68
10 50
0 32
-10 14
-20 -4
-30 -22
-40 -40
-50 -58
5-5.3 chelle centigrade et chelle absolue
x V
V V0 1 t
coef . therm .
xP
P P0 1 t
coef . therm .
A trs faible pression (P 0) et quelque soit la nature
du gaz, on tablit exprimentalement que:
1
273,15
Sous trs faible pression tous les thermomtres
gaz fournissent la mme chelle de temprature: c'est
l'chelle centigrade (Celsius) du gaz parfait.
Le degr Celsius est dfini par un seul point fixe de 0C 273,15 K (qui est la
temprature de fusion de l'eau) .
Autrement dit, l'chelle Celsius n'est pas strictement dfinie par la temprature
d'bullition de l'eau 100 degr P = 1 atm au niveau de la mer. Cette dfinition est
celle du degr centigrade. La diffrence est cependant trs faible, de 1/4000me, la
temprature d'bullition de l'eau tant de 99,975C.
b) chelle absolue du gaz parfait ( 1 point fixe)
Dfinitions :
T t 1 t 273,15
K C
Pour un gaz sous une trs faible pression et volume constant (G.P):
1
xP P P0 1 t P0 t P0 T
A P0
Pour dterminer A,
on considre le point
triple de l'eau
P = 611 Pa
T = 273,16 K
(0,01 C)