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POLICLORURO

DE
VINILO
PROPIEDADES
Tipos de polmeros: naturaleza de los
monmeros
Homopolmeros
Todos los monmeros que los constituyen son iguales .

Copolmeros
Estn formados por 2 o ms monmeros diferentes.
Tipos de polmeros: Estereoregularidad

ISOTCTICO:
SINDIOTCTICO:
ATCTICO:
Cristalinidad: disposicin molecular

Estructura amorfa

Material cristalino
TERMOPLASTICO AMORFO
TIPOS DE POLIMERIZACIN
POLIMEROS DE ADICION
Se forman por adicin de una molcula del monmero a otra.

(CH3(CH2 ) 10 COO)2
n CH2=CH-Cl CH2=CH
50C 14-18h Cl n

POLIMEROS DE CONDENSACION
Se unen dos tipos diferentes de grupos funcionales con
eliminacin de una pequea molcula estable.
H2N(CH2 )6 NH2 + HOOC(CH2 )6 COOH
- H2O
H2N(CH2 )6 NH -OOC(CH2 )6 COOH
Mecanismo de polimerizacin
Cl Cl Cl
Polimerizacin CH CH
n CH2 CH
Radical CH2 CH2
n

Iniciacin: Formacin de radicales


Fijacin del 1er monmero
Propagacin
Terminacin: Adicin
Dismutacin
Otras reacciones: Transferencia
Inhibicin y Retraso
INICIACION: I 2 R *

R M
*
R M *
PROPAGACION

R M* M
R M M *
R M x*1 M
R M x*

Polmero vivo
TERMINACION

Adicin
Dismutacin
Transferencia al polmero
Otras reacciones de transferencia:

Transferencia al monmero
CH 2 CHX * CH 2 CHX
CH 2 CH 2 X CH 2 CHX *

Transferencia al disolvente
CH 2 CH 2Cl Cl 3 C *
CH 2 CHX * CCl4

Transferencia al iniciador

R O OH RO * OH
RO * R O OH
R O H ROO *
Transferencia con agentes de transferencia
CH 2 CHX * R SH
CH 2 CH 2 X R S *
R S * CH 2 CHX
R S CH 2 CHX *
Cintica
I
kd
2 R*
vi 2 f kd I
R* M
ka
M1*

M M M 2* d M
kp


*
1
vp k p M M *
M M M x*1 dt
* kp
x

M x M y M x y
kta

M x M y
v
M x M y t
ktd
d M*
dt
2 k t M *
2

M f k d I
1/ 2
vi vt *

kt
VP vi v p v p vi VP v p

f k d I
1/ 2
V P k p M
kt
k p M
l mc
2 f k d kt
1/ 2
I
1/ 2


1

1 AB
C AB
M
X n X n
0
TECNICAS DE POLIMERIZACIN
POLIMERIZACION EN MASA
Inicialmente solo estn presentes monmeros y
catalizadores.

POLIMERIZACION EN SUSPENSION
Iniciador ms utilizado: perxido de benzolo
Alcohol polivinlico -(CH2-CHOH)n-, para que el
polimero no se aglomere en el reactor

POLIMERIZACION EN EMULSION
Se realiza en presencia de un surfactante en un disolvente
en el que el monmero es insoluble y el catalizador soluble.
Polimerizacin en masa

Ventajas:
- El producto no est contaminado por disolventes
- Se obtienen altos pesos moleculares
Inconvenientes:
- En el producto queda monmero residual sin reaccionar
- Alta viscosidad de la mezcla reaccionante
- Difcil control trmico -Puntos calientes (Degradaciones,
decoloraciones y ms reacciones de transferencia de
cadena que aumentan la dispersin de pesos moleculares)
Polimerizacin en emulsin
- Disolvente: Agua
- Monmero: Hidrofbico
- Catalizador: Soluble en agua (perxidos, persulfatos etc.)

Procedimiento:

- El surfactante se disuelve en el agua hasta alcanzar la


concentracin micelar crtica.
- Se aade el catalizador
- A veces se aaden reactivos de transferencia de cadena
para disminuir el peso molecular
Polimerizacin en emulsin

Monmero
Micelas

Agua
Polimerizacin en emulsin

Monmero
Micelas

Agua
Polimerizacin en emulsin

Monmero
Micelas
No pueden
reaccionar
Agua
Polimerizacin en emulsin

Ventajas: - Reacciona todo el monmero


- Muy baja dispersin de pesos moleculares
- Control trmico
- Baja viscosidad
- No necesita purificacin el ltex

Inconvenientes:
- Aplicacin limitada
- La presencia del surfactante puede causar
sensibilidad al agua
Tamao de Peso
Resina partcula molecular
(micras) Mn

Suspensin 45-400 24000-80000

Masa 70-170 28000-80000

Emulsin 1-20 38000-85000


Plsticos de PVC
PVC rgido
Resistentes
Baja resistencia al impacto.
Aislamiento elctrico moderado.
Buena resistencia qumica a cidos, bases, etc.

PVC plastificado
Plastificantes: steres dibsicos, alifticos o
aromticos, disteres gliclicos derivados de
cidos monobsicos, polisteres lineales,
glicridos epoxidados
Alta flexibilidad, buena resistencia al impacto.
Mayor absorcin de agua
PROPIEDADES MECANICAS
Dureza Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin

Plsticos Rgidos - Resistentes y poco duros


Fibras
Plsticos flexibles
- Resistentes y duros
Tensin Elastmeros

Elongacin - Poco resistentes y


Poco duros
- Poliestireno, policarbonatos, PVC, etc
- Polietileno, polipropileno, plastificantes + PVC etc.
- Poliisopreno, polibutadieno, poliisobutileno etc.
Procesos de Transformacin
Extrusin
Moldeo por inyeccin
Film soplado o extruido
Moldeo por soplado
Calandrado
Inmersin
Recubrimiento
Rotomoldeo

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