Corrosin

Es el deterioro de las propiedades de los cuerpos metlicos debido a la

exposicin a ciertos medios fluidos agresivos (lquidos o gaseosos).
Este deterioro va acompaado de modificaciones qumicas que se desarrollan
con el tiempo.

Se llama medio agresivo o corrosivo al

que produce la corrosin y puede
tratarse de agua de mar, aire hmedo,
vapores cidos, etc.

Las reacciones de corrosin tienen energa libre de reaccin negativa, son

espontneas.
Estado natural de los metales
La mayor parte de los elementos metlicos se encuentran en la corteza
terrestre en forma de compuestos insolubles en agua (xidos, silicatos,
sulfuros, carbonatos, etc).

Ejemplos:
Fe2O3 (hematite)
Al2O3.2SiO2.2H2O (caolinita)
Al2O3.Fe2O3.SiO2 (bauxita)
ZnS (galena)

El estado de oxidacin del metal es positivo.

Solo algunos elementos metlicos pueden encontrarse en la naturaleza en

su estado nativo (n de oxidacin cero) y son los metales nobles
(Cu, Ag, Au, Pt,etc). Todos ellos con potenciales de reduccin positivos.
Clasificacin de la corrosin
Corrosin Uniforme
Segn En placas
su morfologa Por picado
Corrosin localizada
Intergranular
Fisurante, bajo tensin
Clasificacin de la corrosin

Corrosin Qumica
Segn el medio

Corrosin Electroqumica

La corrosin qumica es aquella que ocurre cuando el cuerpo metlico y el

agente corrosivo estn en contacto directo. Se trata de reacciones de oxido-
reduccin directas en las que no hay corrientes elctricas que recorran el
metal.

Chapa de hierro calentada a El ataque directo de un metal con un cido

alta temperatura en aire seco
se oxida a gran velocidad
Mg(s) 2HCl(ac ) MgCl2 (ac ) H2 (g )
(quemadores de una caldera):

4Fe(s ) 3O2 (g ) 2Fe2O3 (s )

 Corrosin Electroqumica o galvnica

La corrosin electroqumica se trata de reacciones de oxido-reduccin

donde hay circulacin de iones en el medio agresivo y simultneamente
de circulacin de electrones libres en el cuerpo metlico.
Se trata de una reaccin a distancia como en las pilas galvnicas.

El agente agresivo acta sobre ciertas zonas o reas del cuerpo

metlico, que en cierto momento tengan menor potencial de reduccin, o
sea que sean ms andicas respecto de otras zonas del mismo cuerpo.

Puede desempear el rol de medio agresivo, la delgada capa lquida

producida por la humedad ambiente en contacto con el metal.
Corrosin Electroqumica o galvnica

Las reacciones de oxidacin y reduccin dependern del metal y del

medio agresivo.
En las zonas andicas ocurrir siempre la oxidacin del metal y en las
zonas catdicas las reaccin depender del medio

Zona Andica A(-): Zona Catdica C(+):

Me Men ne Caso 1. Medio cido pH<4.3 sin presencia de O2

2e 2H H2 (g )

Caso 2: Medio cido pH<4.3 en presencia de O2

4e 4H O2 (g ) 2H2O

Caso ms frecuente Caso 3: Medio pH>4.3 en presencia de O2

4e 2H2O O2 4OH
Generacin de las zonas andicas y catdica

Las diferencias de potencial que dan origen a las zonas andicas (con menor
potencial de reduccin) y catdicas pueden generarse por distintas causas:

1-Inhomogeneidades en la pieza metlica:

Puntos de soldadura
Remaches o tronillos

2-Cuerpos aparentemente homogneos:

Inhomogenidades de composicin
Diferencias de tensiones mecnicas
Diferencias de orientacin de la red cristalina respecto de la superficie

3-Inhomogeneidades en el medio agresivo:

Diferencia de aireacin

4-Cuerpo sometido a diferencia de potencial de origen externo:

Corrientes parsitas o vagabundas
 Generacin de las zonas andicas y catdica

1-Inhomogeneidades en la pieza metlica:

Puntos de soldadura
Remaches o tronillos

4e 2H2O O2 4OH
Fe2+ Fe2+
C
e- (+) e- Chapa de hierro con tornillo de cobre
A
(-) A
(-) E(Cu2+/Cu)>E(Fe2+/Fe)

Zona Andica A(-): Zona Catdica C(+):

pH>4.3
2
Fe Fe 2e 4e 2H2O O2 4OH presencia de O2

Los iones Fe2+ y los OH- se desplazan en el medio lquido y en las

zonas donde se encuentran forman xido hidratado (hidrxido) de
hierro

Fe2 2HO Fe(OH )2 en realidad FeO.nH2O

Los iones Fe2+ y los OH- se desplazan en el medio lquido y en las zonas donde se
encuentran forman xido hidratado (hidrxido) de hierro

Fe2 2HO Fe(OH )2 en realidad FeO.nH2O

Reacciones secundarias:

En una oxidacin posterior el hidrxido de Fe(II) se oxida a hidrxido de Fe(III).

Posteriormente ambos hidrxidos Irn absorbiendo CO2 del medio agresivo,

producindose carbonatos de Fe.

El depsito o mancha de hidrxidos y carbonatos se llama herrumbre.

O2 Fe2O3 .nH2O

FeO.nH2O

CO2 CO2.FeO
Generacin de las zonas andicas y catdica

1- Inhomogeneidades en la pieza metlica:

Hierro Galvanizado. Fe recubierto con Zn Hojalata. Fe recubierto con Sn

E(Fe2+/Fe)>E(Zn2+/Zn) E(Sn2+/Sn)>E(Fe2+/Fe)

Zona Andica A(-): Zona Andica A(-):

pH>4.3
Zn Zn 2 2e Fe Fe2 2e presencia de O2

Zona Catdica C(+): Zona Catdica C(+):

4e 2H2O O2 4OH 4e 2H2O O2 4OH
Generacin de las zonas andicas y catdica

2-Cuerpos aparentemente homogneos:

Inhomogenidades de composicin
Diferencias de tensiones mecnicas
Diferencias de orientacin de la red cristalina respecto de la superficie

mecanizado mecanizado

Medio compuesto por

agar-agar disuelta en
agua, una solucin de
ferricianuro de Potasio y
fenolftalena.

Las zonas mecanizadas se comportarn como andicas, poseen un menor potencial de

reduccin
Generacin de las zonas andicas y catdica
2-Cuerpos aparentemente homogneos:
pH>4.3 presencia de O2

Zona Andica A(-):

Zona Catdica C(+):
Fe Fe2 2e 4e 2H2O O2 4OH

Reacciones de reconocimiento: La fenolftaleina

a pH>8 torna al
3Fe2 2K3Fe(CN )6 Fe(CN )6 2 Fe3 6K
fucsia
Hexacianoferrato (III) de
potasio
azul
Hexacianoferrato (III) de
hierro (II)

Medio compuesto por

agar-agar disuelta en
agua, una solucin de
ferricianuro de Potasio y
fenolftalena.
Generacin de las zonas andicas y catdica

3-Inhomogeneidades en el medio agresivo:

Diferencia de aireacin

O2
O2

Fe2+
OH- OH-

e- e-
C A C
(+) (-) (+)

Las zonas ms aireadas (ms oxgeno disuelto) se comportar como

catdica
Generacin de las zonas andicas y catdica

3-Inhomogeneidades en el medio agresivo:

Diferencia de aireacin

Si colocamos un clavo vertical en una solucin acuosa de

agar agar conteniendo fenolftalena y ferricianuro de
potasio, al cabo de un tiempo observamos la coloracin
que se muestra en la Figura
Generacin de las zonas andicas y catdica

4-Cuerpo sometido a diferencia de potencial de origen externo:

Corrientes parsitas o vagabundas

Se trata de corrientes que circulan por el suelo, derivadas por ejemplo de la

va de los ferrocarriles electrificados, postes de luz, torres elctricas, y que
antes de volver a su circuito de origen se conducen por medio de un buen
conductor, como por ejemplo una tubera de acero.
Las zonas de entrada de corriente son catdicas mientras que las de salida
son andicas y por lo tanto se corroen
Velocidad de corrosin y densidad o intensidad
de corriente de corrosin

La velocidad de corrosin de un cuerpo metlico puede expresarse

cuantitativamente de dos maneras:

1) Masa de metal corroda / unidad de tiempo (gr./ao)

2) espesor de metal corroda / unidad de tiempo (mm/ao)

o
(gr./m2. ao)
Masa de metal / (rea expuesta * unidad de tiempo)

La densidad o intensidad de corriente de corrosin (A/cm2) tambin es una

medida de la velocidad de corrosin y se calcula como la corriente que circula
dividido el rea expuesta al medio agresivo.
 Densidad de corriente y velocidad de corrosin

Conocida la densidad de corriente (A/cm2) se puede calcular la velocidad de

corrosin teniendo en cuenta la estequiometra y la densidad Fe=7.86 g/cm3

Ejemplo: Para una densidad de corriente de 1 A/cm2, calcular la velocidad de corrosin

Fe Fe2 2e Masa del equivalente redox=MFe/2=27.93g

A C 1 eq redox 27.93g 4 g
1 1 * * 2.89.10
cm2 s.cm2 95600C 1 eq redox s.cm2

Conociendo la densidad Fe=m/V=m/(espesor.area) :

g 1 5 cm mm
2.89.104 * 3.67.10 31.71
s.cm 2 7.86 g s dia
2
cm.cm
Polarizacin

La diferencia de potencial de electrodo existente antes de que comience el

proceso de corrosin, es a circuito abierto, Ec-Ea, es el mximo y este
tiende a cero a medida que circula corriente.

A medida que circula corriente comienzan a actuar resistencias del circuito

que se oponen a la circulacin:

1. Resistencia propia del electrolito En gral, pequeas comparadas con la

2. Resistencia del sistema metlico polarizacin
3. Efectos de la polarizacin: cambios que ocurren como consecuencia
del proceso electroqumico en las zonas cercanas a los electrodos

Aumento de aniones 4e 2H2O O2 4OH C(+)

a) Concentracin inica:
Aumento de cationes Fe Fe2 2e A(-)
Slidas Zn2 2OH Zn(OH )2 (s ) A(-)
a) Pelculas superficiales:
Gaseosas 2e 2H H2 (g ) C(+)
 Mtodos de proteccin de la corrosin

a) nodo de sacrificio
- Catdica
b) Corriente impresa

- Andica a) Formacin de pelculas

1) Proteccin electroqumica protectoras de CrO42-,PO43-, SO42-
con los iones Fe2+

- Recubrimiento con otro metal: Cr, Zn, Sn

sobre hierro

- Recubrimientos con: pintura, barnices,

aceites, capas cermicas o vtreas
2) Proteccin no electroqumica
- Agentes secantes (silica gel)

- Desoxigenacin del agua

1
SO32 O2 SO42
2
Mtodos de proteccin de la corrosin

Proteccin Catdica
a) nodo de sacrificio

Zona Catdica C(+): Zona Andica A(-):

4e 2H2O O2 4OH Me Men ne

Mg Mg 2 2e

Zn Zn 2 2e
 Mtodos de proteccin de la corrosin

Proteccin Catdica
b) Corriente impresa

A(-)
e-

C (+)

Zona Catdica C(+): Zona Andica A(-):

Con O2 disuelto 4e 2H2O O2 4OH 2H2O O2 4H 4e

Sin O2 disuelto
2e 2H2O H2 (g ) 2OH
 Mtodos de proteccin de la corrosin
Recubrimientos metlicos

Si la cubierta de Sn se perfora, comienza el ataque del Fe porque E(Sn)>E(Fe)

El Zn, el Cr y Sn forman capas de oxido pasivantes y no se corroen
Mtodos de proteccin de la corrosin
Pelculas pasivantes
-Formacin de pelculas protectoras `pasivantes de CrO42-,PO43-, SO42-
con los iones Fe2+.
Este mtodo es utilizado en la proteccin de caeras de hierro, chapas
de hierro, perfilera de aluminio (especialmente cromatizado), etc.

-Los mismos productos de la reaccin de corrosin (xidos, hidrxidos),

pueden ser protectores de la superficie en algunos casos, siempre que
cumplan con las siguientes caractersticas:

Adherentes
Continuas
No porosas
Ocupar el mismo volumen que ocupaba el metal que la origin
Poder restablecerse por s misma