Tema 6

Cambios de estados
de sustancias puras
Mecnico Trmico

Equilibrios

Gases
Equilibrio qumico Sl/lquid
En disolucin
Material
Equilibrio de fases
Mecnico Trmico

Equilibrios

Gases
Equilibrio qumico Sl/lquid
En disolucin
Material
Equilibrio de fases
 CONTENIDO

1.- Conceptos bsicos. Fases y transiciones de fases.

2.- Equilibrio lquido-vapor. Curvas de presin de vapor.

3.- Diagramas de fases.

 CONCEPTOS BSICOS.
1 FASES Y TRANSICIONES DE FASES.

Sistema homogneo: sistema a lo largo del

cual cada propiedad macroscpica intensiva
es constante.

Fase: Porcin homognea

de un sistema.
Sistema heterogneo:
Sistema formado por dos
o ms fases.
Varios componentes Un solo componente
(sustancia pura)
Transicin de fase: Conversin de una fase en otra.

Gas

Vaporizacin Condensacin

Lquido
Sublimacin Deposicin
Fusin Congelacin

Slido
 EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR.
2 CURVAS DE PRESIN DE VAPOR.

Sistema abierto Sistema cerrado

Cuando la velocidad de evaporacin

iguala la velocidad de condensacin

Presin del gas constante

Equilibrio entre las fases
Equilibrio dinmico
H2O (l) H2O (g)
 Presin de vapor de un lquido: presin ejercida
por su vapor cuando los estados lquido y gaseoso
estn en equilibrio dinmico.

Voltiles
Pvapor alta a Tamb
Sustancias
No voltiles
Pvapor baja a Tamb
 Cmo vara la presin de vapor con la temperatura?

Curvas de
presin de vapor

a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

 Cundo hierve un lquido?

Cuando Pvap = Pext

Es posible la formacin de
burbujas de vapor en el
interior del lquido.

Punto de ebullicin

Punto de ebullicin normal: temperatura a la que la presin

de vapor del lquido es igual a la presin de 1 atm.
 Lectura alternativa de las curvas:
El punto de ebullicin de un lquido vara con la presin

23.8

25
 Consecuencias

Monte Kilimanjaro (Tanzania)

5895 m de altitud, P = 350 mmHg Teb (agua) = 79C
 Aplicaciones

P 2 atm

Teb (agua) 120C

Olla rpida

Tiempos de coccin ms rpidos

 3 DIAGRAMAS DE FASES.
Curva de presin de vapor de un lquido
(la presin del vapor que est en equilibrio con el lquido a una T dada)

1100
1000
La curva nos informa de
900
800
situaciones de equilibrio
700 lquido-gas.
P/mmHg

600
500 Lquido Gas
400
300
200
100
0
Curva de equilibrio entre fases
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Cada punto nos da una pareja de valores
T/C
(P, T) para los cuales existe equilibrio

Si, a una P dada, T > Teb : La fase ms estable es el gas.

Si, a una P dada, T < Teb : La fase ms estable es el lquido.
 Diagrama de fases para el agua

Tfus Teb
normal normal

Lnea OC: Curva del equilibrio lquido gas (curva de Pvap)

Lnea OD: Curva del equilibrio slido lquido
Lnea OA: Curva del equilibrio slido gas
 S
T

Punto O: Punto triple (coexisten las tres fases en equilibrio)

PPT y TPT son caractersticas de cada sustancia
(agua: PPT = 4.58 mmHg; TPT = 0.01C)

PR: slido fusin lquido vaporizacin gas

Cuando P < PPT ST: slido sublimacin gas
 Sublimacin: Aplicaciones
Liofilizacin: deshidratacin a baja presin
1) Congelar caf molido
2) Disminuir la presin
3) El agua slida pasa a agua gas, que se elimina.

Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruira molculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
 Diagrama de fases para el CO2

Curva pto. fusin:

Pendiente positiva

Como PPT > 1 atm

Sublima

Utilidad: efectos
de humo y niebla

CO2 (s):
hielo seco
C: punto crtico
Caracterstico de cada sustancia
(agua: Tc = 374C, Pc = 218 atm)

Al ascender por la curva LG

Aumenta rgas y disminuye rlq
En C: rgas = rlq
 Ms all del punto crtico

Fluido supercrtico

Consecuencia: Para T > Tc la sustancia gaseosa no se puede licuar,

por ms presin que apliquemos.
[p.ej.: Tc (O2) = -118C. A Tamb es imposible licuarlo].

Aplicacin:
CO2 supercrtico se usa para extraer la cafena del caf.