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INTRODUCCIN A LA REACTIVIDAD EN
LOS COMPUESTOS ORGNICOS
NDICE
F Cl Br I
-103 -25 -7 +13
primario 98
primario 98
primario 98
secundario 95
terciario 92
Es ms fcil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno
secundario (95 kcal/mol) o que uno primario (98 kcal/mol). Romper
homolticamente el metano es especialmente difcil (105 kcal/mol).
Porqu?
2.1. Ruptura homoltica u homlisis.
1 Etapa: INICIACIN
Cl2 2Cl
CH3 + Cl CH3Cl
K eq kr
B +H A H B + A B + C X B C + X
Basicidad Nucleofilia
Un electrfilo es una especie deficiente en electrones y que, por tanto,
funciona como aceptor de los pares electrnicos.
De una manera general un nuclefilo es un centro con una fuerte densidad
electrnica ya que electrfilo es un centro pobre en electrones.
Una base de Lewis se puede considerar como un nuclefilo y un cido de
Lewis como un electrfilo.
3.1. Nuclefilos
Los nuclefilos (alquenos, alquinos, dienos)
E+
H O E+ N C E+
H
Li+,
H Al H E+ (hydrure : H-)
H
3.1. Nuclefilos
C N (CH3CH2)3N H O H
CH3 S CH3 Br
CH3 O H
CH3 O H O Cl
O
CH3C O
3.2. Carbaniones
R1 C
R3
R2 Doblete
Cl C H + OH Cl C + H2O
Cl Cl
H O H
O
C C H + OH C C + H2O
H3C H3C
R R
R C C H + O H R C C + H2O
+ -
C X C+ + X-
grupo saliente
Carbonos electroflicos:
C O C O
+ - + -
3.3. Electrfilos
Carbocationes
Son especies cargadas positivamente. El tomo de carbono
tiene hibridacin sp2 y presenta una geometra plana. Los
carbocationes son cidos de Lewis con un orbital atmico vaco.
Nu-
R1
C R3
Nu-
3.3. Electrfilos
Carbocationes
Del alqueno
+ H+ H
Del carbonilo
O + H+ OH
Del nitrilo
R C N + H+ R C NH
3.3. Electrfilos
Carbocationes
De un alcohol
- H2O
C OH + H+ C
De un haluro de alquilo
C X + H+ C + HX
3.3. Electrfilos
H
1,2 H- H3C CH CH3
H3C CH CH2
CH3
CH3
CH3
1,2 CH3- H3C CH CH2 CH3
H3C CH CH2
CH3
CH3
La estructura electrnica de un
En el carbeno triplete el tomo
carbeno singlete se explica
de carbono tiene hibridacin sp2,
admitiendo una hibridacin sp2 en el
pero a diferencia del carbeno
carbono, de forma que la geometra
singlete, el carbeno triplete contiene
del carbeno es trigonal. El orbital p
dos electrones desapareados, uno en
est vaco y el par electrnico libre se
el orbital hbrido sp2 y otro en el
encuentra en uno de los orbitales
orbital p.
hbridos sp2
5. Intermedios de reaccin
Carbocatin
Carbanin
Intermedios de reaccin
Radical libre
Carbeno C C
T S
6. Clasificacin de las reacciones orgnicas
C C AB C C
Reactivo Producto
Sustrato A B
Ejemplos: Br Br
CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2
propeno bromo 1,2-dibromopropano
Br CH3
CH3 C C CH3 + Br Br C C
CH3 Br
2-butino bromo 2,3-dibromo-2-buteno
Br Br
CH3 C C CH3 + 2 Br Br CH3 C C CH3
Br Br
2-butino bromo 2,2,3,3-tetrabromobutano
6.2. Reacciones de sustitucin
Son aqullas en las que un tomo o grupo de tomos del sustrato son
sustituidos por un tomo o grupo de tomos del reactivo.
RA + B RB + A
sustrato reactivo productos
Ejemplos:
H Cl
Luz
CH3 CH CH3 + Cl Cl CH3 CH CH3 + H Cl
propano cloro 2-cloropropano cloruro de
hidrgeno
C C + Z C C + ZAB
A B
sustrato reactivo productos
Ejemplos
etanol
CH3 CH CH CH3 + KOH CH3 CH CH CH3 + KCl + HOH
Cl H
2-clorobutano hidrxido de 2-buteno
potasio (mayoritario)
REACCIN DE ELIMINACIN
REACCIN DE SUSTITUCIN
REACCIN DE TRANSPOSICIN
Las reacciones pueden ser combinacin de diversos tipos de reaccin:
7. Mecanismos de las reacciones orgnicas
Coordenada de
coordenada deReaccin
reaccin
H = H productos Hreactivos
Eact
Eact Epot: energa potencial
Coordenada de
coordenada deReaccin
reaccin
H = H productos Hreactivos
Eact 1
Eact 1
H: entalpa de la reaccin
reactivos H
H
productos
Coordenada
coordenada dede Reaccin
reaccin
Eact 1 >> Eact 2 por lo tanto, la etapa 1 es la que determina la velocidad de reaccin.
8. Equilibrios cido-base y redox
-
A H + B A + H B
-
CH3S + H2O CH3SH + OH-
-
lenta
-
CH3O + CH3Br CH3OCH3 + Br
rpida
- -
CH3S + CH3Br CH3SCH3 + Br
- +
H3C O H A
9. Importancia del disolvente en la reactividad qumica
Los disolventes aprticos : no tienen hidrgenos en los tomos
electronegativos.
Son o :
- no polares: hexano, pentano, benceno, dietilter ...
C6H12, C5H10, C6H6, CH3CH2OCH2CH3 ....
- polares: dimetilformamida (DMF), dimetilsulfoxido (DMSO),
hexametiltriamida de fosforo (HMPA) ...
- O CH3
H3C + - H3C
H3C + O N
S O N P
N C H3C CH3
H3C H H3C N CH3
H3C
REACCIONES CARACTERSTICAS DE LOS DIFERENTES GRUPOS FUNCIONALES
Adicin
Alquenos C=CCH
Sustitucin (de H)
Adicin
Alquinos CCH
Sustitucin (de H)
Sustitucin (de X)
Haluros de alquilo HCCX
Eliminacin (de HX)
Adicin
Aldehidos ()CCH=O
Sustitucin (de H or H)
Adicin
Cetonas ()CCR=O
Sustitucin (de H)