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1
INTRODUCCION
2
Esquema de flujos en SX-LIX-EO. Se observan
claramente tres soluciones que trabajan en
circuito cerrado
3
Diagrama de flujos esquemtico que incorpora la lixiviacin del mineral de cobre,
extraccin por solventes y la recuperacin electroltica de los ctodos de Cu de
alta pureza. Hacia la derecha se tiene la circulacin del cobre, mientras que
hacia la izquierda se produce la circulacin de los protones intercambiados.
4
Caractersticas de las fases Acuosas y Orgnicas.
PLS
Cu2+ : 2 a 6 gr/lt
FeT : 2 a 4 gr/lt
H2SO4 : 3 a 8 gr/l
FeT : 2 a 4 gr/lt.
H2SO4 : 8 a 14 gr/lt.
6
Orgnico descargado : 0,4 a 1,0 gr/lt de Cu.
.
8
Su aplicacin en la industria del cobre ha
posibilitado el beneficio de menas oxidadas que
por mtodos tradicionales sera antieconmico
procesar. As, ha permitido tratar minerales de
baja ley, con niveles variables de impurezas,
obtenindose soluciones concentradas y puras,
aptas para electro obtencin.
9
Otra gran caracterstica del proceso es la de permitir una
operacin de electroobtencin con altas densidades de
corriente y con eficiencias de corriente por sobre el 90-92%,
obtenindose ctodos de alta pureza qumica y ptima
calidad fsica.
10
EXTRACTANTES Y DILUYENTES
FASE ORGANICA
La fase orgnica esta compuesta por dos lquidos miscibles
que forman una solucin orgnica : Extractante y Diluyente.
13
Fase acuosa y fase orgnica son inmiscible, siendo la
orgnica ms liviana.
Figura 10: Reactor para Tiempo de
Separacin de Fases
Figura 9: Embudo de Agitacin
14
-Cargar y descargar el metal con facilidad, lo
bastante rpido como para que los tiempos de
mezclado resulten en equipos razonablemente
econmicos.
15
-No debe promover emulsiones estables, que
permitan una rpida separacin de fases.
16
Concepto de Transferencia Neta
17
Efecto de distintas proporciones del modificador
tridecanol sobre los niveles de carga y descarga del
reactivo salicil-aldoxima.
18
Extraccin de metales en funcin del pH
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
06 03
/0
2/
20
06 03
/0
3/
20
06 03
/0
4/
20
06 03
/0
5/
20
06 03
/0
6/
20
06 03
/0
7/
20
06 03
/0
8/
20
06 03
/0
9/
20
03
Fe en Orgnico Cargado
06
/1
0/
20
06 03
/1
1/
20
06 03
/1
2/
Concentracin de Fe en Orgnico
20
06 03
/0
1/
20
06 04
/0
Concentracin Fe en Orgnico
2/
20
06 04
/0
3/
20
Fe en Orgnico Descargado
04
LIX 612N-LV
06
/0
4/
20
06 04
/0
5/
20
04
20
Selectividad Cu/Fe
02
-0
7 -0
1000
1500
2000
2500
3000
0
500
16 3
-0
7 -0
30 3
-0
7 -0
13 3
-0
8 -0
27 3
-0
8 -0
10 3
-0
9 -0
24 3
-0
9 -0
08 3
-1
0 -0
22 3
-1
0 -0
05 3
-1
1 -0
19 3
-1
1 -0
03 3
-1
2 -0
17 3
-1
2 -0
31 3
-1
2 -0
14 3
-0
1 -0
28 4
-0
1 -0
11 4
-0
Selectividad Cu/Fe en el Organico
2 -0
LIX 612N-LV
25 4
-0
2 -0
10 4
-0
3 -0
4
Selectividad Cu/Fe en Orgnico
24
-0
3 -0
07 4
-0
4 -0
21 4
-0
4 -0
05 4
-0
5 -0
19 4
-0
5 -0
4
21
Caractersticas del Diluyente
22
Un buen diluyente debiera cumplir con la mayora
de las siguientes caractersticas:
23
Tener una baja viscosidad y una densidad
adecuada en relacin con la fase acuosa para
favorecer la separacin de fases y reducir los
arrastres de una fase en la otra.
24
Tener una pureza adecuada y estar libre
de componentes extraos, con el objeto
de minimizar la formacin de borras
(crud). En toda planta de extraccin por
solvente existe formacin de una tercera
fase llamada crud, su formacin provoca
serios problemas en la separacin de
fases y en el arrastre.
25
En las siguientes proyecciones observaremos
los diferentes valores de viscosidad de una fase
orgnica en funcin del porcentaje de
extractante en la fase orgnica y de la
temperatura.
26
Viscosidad LIX 984
30
El mejor diluyente para un determinado
sistema de SX puede no ser el ms
recomendable para otro sistema SX
diferente. Cada planta debe preocuparse de
estudiar cul es el ms adecuado para sus
propias condiciones de operacin y
localizacin de la planta.
31
Normalmente el diluyente se puede
comportar como un compuesto
qumicamente inerte, sin embargo, existen
ocasiones como en que tambin influye en
el comportamiento del reactivo y puede
ser un partcipe esencial en el xito o
eventuales dificultades operacionales del
proceso.
32
Medicin Propiedades Fsicas
Tensimetro Du Noy
Viscosmetro Cannon n100 Densmetro
33
Los diluyentes mas habituales para su uso
comercial son los kerosenos obtenidos mediante
destilacin en un rango bastante estrecho. En
general, se le exige tener un punto inicial de
evaporacin entre 200 y 220 C, un rango de
destilacin entre 240 y 260 C, un punto de
inflamacin mayor que 75 C, y un contenido de
compuesto aromticos entre 0.5 y 25%.
34
Efecto de la Temperatura sobre la Densidad
25C
5C
0,8404
1
0,8352
0,8312
0,8332
0,8248
0,8260
0,8248
0,8248
0,8148
0,8160
0,8148
0,8176
0,8076
0,8060
0,8084
0,7960
0,7964
0,7848
Densidad [g/cm]
0,8
0,6
0,4
0,2
0
PLS ShellSol ShellSol ShellSol Orform Orform Orform Escaid Escaid Escaid
10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX
984N 984N 984N 984N 984N 984N
35
Efecto de la Temperatura sobre la Viscosidad
4,982
4,832
25C
4,342
5,0
3,934
5C
3,771
3,422
4,0
Viscpsidad [cp]
3,161
3,073
2,877
2,787
2,766
2,568
2,374
3,0
2,281
2,110
2,018
1,960
1,786
1,794
2,0
1,035
1,0
0,0
PLS ShellSol ShellSol ShellSol Orform Orform Orform Escaid Escaid Escaid
10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX
984N 984N 984N 984N 984N 984N
36
Efecto del % de Extractante en la Densidad
0,85
0 % Lix
0,84
10 % Lix
0,83
20 % Lix
0,82
Densidad [g/cm]
0,81
0,80
0,79
0,78
0,77
0,76
0,75
ShellSol 5C ShellSol 25C Orform 5C Orform 25C Escaid 5C Escaid 25C
37
Efecto del % de Extractante sobre la Viscosidad
6,0
0 % Lix
5,0 10 % Lix
20 % Lix
4,0
Viscosidad [cp]
3,0
2,0
1,0
0,0
ShellSol 5C ShellSol 25C Orform 5C Orform 25C Escaid 5C Escaid 25C
38
Efecto de la Temperatura en la Tensin
Interfacial
45
40
5C
25C
Tensin Interfacial [mN/m]
35
30
25
20
15
10
PLS-E PLS-10% PLS-20% PLS-O PLS-10% PLS-20% PLS-SS PLS-10% PLS-20%
en E en E en O en O en SS en SS
39
Densidad y Viscosidad de Diluyentes
0,85 7,0
0,84 25C 25C
6,0
0,83 5C
Densidad [g/cm]
Densidad [g/cm]
5C
0,82 5,0
0,81 4,0
0,8
0,79 3,0
0,78 2,0
0,77
1,0
0,76
0,75 0,0
Escaid ShellSol Orform SHELLSOL BIO Escaid ShellSol Orform SHELLSOL BIO
PROC PROC
40
TSF para Diluyentes % LIX a 25C - C.A.
TSF 0% LIX a 25C. Continuidad Acuosa TSF 0% LIX a 25C. Continuidad Acuosa
40
40
35 ShellSol 2046 AR a 25C 35 ShellSol 2046 AR a 25C
30 Escaid 110 a 25C Escaid 110 a 25C
30
Orform SX-80 a 25C
Tiempo [seg]
Tiempo [seg]
25 25
20 20
15 15
10 10
5 5
0 0
0 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 5,5
Distancia [cm] Distancia [cm]
41
Tiempo de Separacin de Fases
TSF para diferente T. Continuidad Acuosa
140
120 25C
5C
100
Tiempo [seg]
80
60
40
20
0
ShellSol ShellSol ShellSol Orform Orform Orform Escaid Escaid Escaid
10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX
984N 984N 984N 984N 984N 984N
200
150
100
50
0
ShellSol ShellSol ShellSol Orform Orform Orform Escaid Escaid Escaid
10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX
984N 984N 984N 984N 984N 984N
42
Influencia del % de Aromticos
Densidad v/s % Aromticos Viscosidad v/s % Aromticos
0,82 2,05
0,82
Densidad [g/cm]
2,00
Viscosidad [cp]
0,81
0,81 Densidad 1,95 Viscosidad
0,80 1,90
0,80
1,85
0,79
0,79 1,80
0,78 1,75
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
Aromticos [%] Aromticos [%]
30
25 25
20 T.Interfacial
25
15
24
10
24 5
23 0
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
Aromticos [%] Aromticos [%]
43
Influencia del % de Aromticos
30
25
20
15 C.A
10 C.O
5
0
0 5 10 15 20 25
Aromticos [%]
44
Descripcin del proceso de Extraccin por
Solvente
45
Reaccin de Cu2+ con un Extractante
47
En lo posible los flujos de acuoso y orgnico
deben permanecer en el reactor hasta que la
reaccin alcance el equilibrio.
48
Reaccin de extraccin, la reaccin de equilibrio se
desplaza a la de derecha por la concentracin de cido
presente en la fase acuosa.
Cu +2
(ac ) 2HR (org ) CuR 2 (org ) 2H +
(ac )
49
En las etapas de extraccin se transfiere parte del
cobre de la fase acuosa al orgnico.
50
El refino es retornado a lixiviacin, por cada 1gr de
Cu+2 que se transfiere al orgnico, se regenera en
la solucin acuosa 1,54 gr de H2SO4. De esta
manera el refino gana en acidez con lo cual se
debe recircular esta solucin a la etapa de
lixiviacin.
51
En general, el control del intercambio se
produce mediante el pH. Para que ocurra la
operacin de extraccin, debe haber poco
cido y tener una acidez libre que no supere
unos 15 g/l de H2SO4. Esto, en unidades de
pH, equivale a que ste sea superior a un
mnimo del orden de pH 1,4 y en lo posible,
se acerque a pH 2.0. Esta baja acidez hace
tender la reaccin hacia la derecha.
52
El intercambio es estequiomtrico y, por
lo tanto, se produce con una relacin
constante, correspondiente a la razn
entre los respectivos pesos moleculares:
53
Circuito cerrado del PLS
54
Etapa de Reextraccin
55
De las etapas de reextraccin se obtienen 2
soluciones: un orgnico descargado, que
es retornado a las etapas de extraccin
para iniciar un nuevo ciclo y un electrolito
cargado (avance), de alta pureza, que es
enviada a electro obtencin para depositar
el cobre extrado.
56
Reaccin de reextraccin, la reaccin de equilibrio se
desplaza hacia la izquierda debido a la elevada
concentracin de cido sulfrico presente en la
solucin acuosa.
CuR 2 (org ) 2H +
(ac ) Cu +2
(ac ) 2HR (org )
57
Circuito del Orgnico
58
Circuito del Electrolito
59
Tipos de Extractantes.
60
Estructura qumica general de las hidroximas usadas
comercialmente para la recuperacin de cobre hasta hoy.
61
Las cetoximas fueron las primeras
hidroxioximas usadas como extractantes
comerciales y se mantuvieron en forma
exclusiva por cerca de varios aos. Los
reactivos de esta clase presentan propiedades
excepcionales de extraccin y descarga y se
comportan muy bien con soluciones de
lixiviacin.
62
Las aldoximas fueron desarrolladas para superar
los problemas de fuerza de extraccin de las
cetoximas.
63
Las cetoximas fueron las primeras
hidroxioximas usadas como extractantes
comerciales y se mantuvieron en forma
exclusiva.
Los reactivos de esta clase presentan
propiedades excepcionales de extraccin y
descarga y se comportan muy bien con
soluciones de lixiviacin a temperatura
intermedias y con un rango de pH entre 1,7 y
1,8.
64
Sin embargo, carecen del suficiente poder de
extraccin de cobre como para obtener
buenas recuperaciones desde soluciones de
lixiviacin ms fras, con altos contenidos de
cobre y/o con un pH inicial relativamente ms
bajo.
65
Como resultado, la transferencia neta de
cobre de un reactivo extractante del tipo
aldoxima (la diferencia entre la
concentracin de cobre del orgnico
cargado y la del orgnico descargado) es
baja. Por esta razn, estos extractantes se
usan en combinacin, ya sea con un
modificador con una cetoxima.
66
Los modificadores son compuestos
orgnicos polares, normalmente alcoholes
de cadena larga, como tridecanol,
nonilfenol, o ciertos steres, que debilitan
el poder extractivo de los reactivos
extractantes para cobre.
67
En teora, se puede generar una gran
variedad de reactivos, cambiando la
formulacin e innovando con nuevos
modificadores, ya sea mezclando
modificadores, y/o alterando la razn
extractante/modificador en amplsimos
rangos.
68
Paradojalmente, el uso de modificadores
trae sus propios problemas, ya que
pueden aumentar la viscosidad de las fase
orgnica y, por lo tanto, promover la
formacin de crud con ciertas soluciones
de lixiviacin.
69
Adems, el nonilfenol tiene efectos destructivos
sobre ciertos materiales del equipamiento
(algunas gomas y plsticos usados en
empaquetaduras y caeras) y algunos
modificadores aumentan la degradacin del
reactivo y/o disminuyen la selectividad con
respecto al fierro.
70
Propiedades de Cetoximas y Aldoximas
71
Algunos Extractantes Comerciales
72
Extractantes usados en diferentes Plantas
73
TRANSFERENCIA NETA DE COBRE
PARA LOS REACTIVOS ACTUALES.
74
Las siguientes variables aumentan la transferencia neta
de cobre:
Alto pH de la solucin de lixiviacin.
Alto contenido de cido en la solucin acuosa de
descarga.
Menor contenido de cobre en la solucin acuosa de
descarga.
Mayor nmero de etapas en contracorriente.
Menor exigencia de recuperacin de cobre desde el
licor de lixiviacin.
Alta eficiencia, medida en una mayor aproximacin al
equilibrio, en las diversas etapas.
75
TRANSFERENCIA NETA DE COBRE POR UNIDAD DE
VOLUMEN DE REACTIVO, en g/l.
76
Caractersticas de las Soluciones Acuosas que afectan
el Proceso de SX
77
La acidez libre, expresada como pH, normalmente entre
1,5 y 2,5.
78
Antecedentes Fsicos del Proceso de Extraccin por
Solvente.
80
Separacin de Fases
81
Esquema simplificado de un equipo Mezclador-Sedimentador
82
Las gotitas de la fase dispersa se agrupan y se
desplazan con un vector de movimiento diagonal,
compuesto por la direccin horizontal del flujo de salida
del decantador y por otro vector (ascendente o
descendente segn cual sea la fase que coalesce) mas
pequeo, cuyo tamao es funcin de la diferencia entre
las densidades de ambos lquidos, del tamao inicial de
las gotas, del empuje, de la existencia o no de aire junto
con la fase dispersa, de la viscosidad de los lquidos,
etc. La distancia a recorrer es critica para que la gota
alcance a unirse con su propia fase (la fase dispersa).
83
300
250
200
tsep (s)
150
100
50
0
0 5 10 15 T(C) 20 25 30 35
PLSs.c/LIX860IC.carg(5%) PLSs.c/LIX860IC.carg(25%) PLSs.c/LIX84I.carg(5%) PLSs.c/LIX84Icarg(25%)
84
Equipos de Extraccin por Solvente
85
Esquema simplificado de un equipo Mezclador-Sedimentador
86
MATERIALES DE CONSTRUCCION
87
Los mezcladores-decantadores ms modernos son de
concreto, asentados a nivel del suelo, lo que evita
infraestructuras de soporte en altura. Se recubren
interiormente de algn material que soporte la corrosin
y no entorpezca la fenomenologa al interior del
estanque. As, un elemento utilizado inicialmente en el
revestimiento interior fue el acero inoxidable.
Posteriormente se han probado con xito algunos tipos
de resinas de polmeros como alternativa a las
membranas del HDPE.
88
En lo que respecta al decantador, los
materiales ms comunes actualmente son el
concreto revestido con membranas rgidas, o
con polister reforzado con fibra de vidrio,
compitiendo de acuerdo a los costos del
momento. En plantas ms antiguas se usaba
casi exclusivamente el hormign revestido en
acero inoxidable.
89
Los decantadores suelen cubrirse
evitando la contaminacin de las
soluciones por el polvo ambiental, as
como tambin los efectos negativos de
degradacin del orgnico por efecto de la
radiacin solar.
90
Junto a este equipo fundamental, se
tiene numerosas tuberas de traspaso,
en las que se prefieren los materiales de
plstico tipo HDPE y, para las vlvulas y
uniones flangeadas que lo necesitan, se
usa acero inoxidable.
91
En materia de bombas, dependiendo
del tamao, las preferencias estn por
las bombas de plstico moldeado y, en
segundo lugar, las de diferentes aceros
inoxidables.
92
Tambin es de acero inoxidable el
intercambiador de calor necesario para el
electrolito de avance que va de vuelta hacia
el EW. La presencia de cloro en las
soluciones puede obligar a que los aceros
inoxidables sean de aleaciones especiales,
tipo Alloy 20 de titanio.
93
En cuanto a otros equipamientos se puede
nombrar los estanques de almacenamiento
y pulmn del reactivo de la planta, los
estanques de electrolito y la planta de
tratamiento de borras. En general, estos
estanques pueden ser FRP, de hormign
revestido o de acero inoxidable.
94
TIPOS DE CIRCUITOS
-Flujos en serie
-Flujos en paralelo
95
CONFIGURACIONES EN SERIE
2E+1S
PLS REFINO
E1 E2
OC OD
2E+2S
PLS REFINO
S1
E1 E2
AVANCE SPENT
3E+1S OC OD
PLS REFINO S1
S2
E1 E2 E3 AVANCE SPENT
OC OD
S1
AVANCE SPENT
96
La nomenclatura 2E + 1S, involucra 2 etapas en serie
con flujos en contracorriente y 1 etapa de reextraccin.
97
CONFIGURACIONES EN PARALELO Y SERIE PARALELO
E+E+S 2E+E+S
PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO
E1 E2 E1 E2 E3
OC OD OC OD
S1 S1
E+E+2S E+2E+S
PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO
E1 E2
E1 E2 E3
OC OD
OC OD
S2 S1 S1
AVANCE SPENT AVANCE SPENT
98
La nomenclatura E+E+S significa dos etapas de
extraccin en paralelo y una etapa de reextraccin.
99
VARIABLES OPERACIONALES DE EXTRACCIN
POR SOLVENTE
100
Principales variables operacionales de la
etapa de reextraccin:
101
BALANCES DE MASAS EN SX
102
BALANCES DE MASAS
FPLS
1 r Fref
f
E1 E2
YC FOD
FOC Y2
YD
103
Definamos
104
Determinemos el % de extraccin de cobre en la etapa 1
105
Adems se puede calcular a partir de
106
107
Adems se puede calcular a partir de
108
Realicemos ahora un balance de masa para
una etapa de reextraccin.
YC YD
FOC FOD
R1
FA FS
XA
XS
109
Definamos
110
Determinemos el % de reextraccin de cobre
111
De lixiviacin se obtiene un flujo de PLS de
20m3/hr el cual contiene 3,8 gr/lt de cobre y 4,6
gr/lt de cido sulfrico. Este PLS se enva a
extraccin por solvente, donde se tiene 1 etapa
de extraccin. La razn de fases es de Fo/FA =
0,9 la concentracin de cobre en orgnico
descargado de 0,4 gr/lt, usando en la fase
orgnica un 12% e extractante. El porcentaje
de extraccin alcanza a 88%.
112
Determinemos el coeficiente distribucin del
cobre
113
Calculemos la concentracin de cobre en el refino
luego
114
Hagamos un balance de cobre para determinar
la concentracin de cobre en orgnico
cargado:
115
luego
116
Determinemos la concentracin de cido en el refino
117
118
Luego fino de cobre extrado =
119
Luego la concentracin de cido producido es:
120
Concentracin de cido total en el refino
121
Ahora supongamos que el flujo de orgnico cargado se
enva a la etapa de reextraccin. En esta etapa se trabaja
con una razn FA/FO = 0,9, incluyendo un solo reactor. El
electrolito pobre contiene 36 gr/lt de cobre y 190 gr/lt de
cido. Determinaremos la concentracin de cobre en el
electrolito rico.
122
Realizaremos un balance de cobre:
123
Por otra parte el % de cobre extrado es:
124
DEFINICIONES Y NOMEMCLATURA PARA
INGENIERIA DE PROCESOS EN SX.
125
Sobre el espesor de las bandas influyen, la
temperatura, la velocidad de agitacin, la viscosidad, la
diferencia de densidad entre las dos fases y los flujos
de ambas fases. Se pueden tener tres casos:
126
Velocidad de Agitacin: se puede hablar de
la velocidad angular, expresada en rpm, o de
la velocidad tangencial del agitador, en el
mezclado. Es preferible esta ltima, pues es
generalizable a muchas plantas. Como
referencia se tiene velocidad tangenciales
entre 180 y 270 m/min.
127
Con valores menores a estos se presentan
problemas en la dispersin y por lo tanto, en la
eficiencia de transferencia de cobre en las
etapas. Por otra parte, una velocidad muy alta
hace ms difcil la separacin de fases, lo que
aumenta la contaminacin entre ellas, y tambin
aumentan los consumos de energa.
128
Tiempo de Retencin: es el tiempo promedio en que un
volumen unitario de solucin permanece en el
mezclador. Considera los flujos de entrada ms la
parte de los flujos que son recirculados. Este tiempo se
determina de acuerdo a la cintica del sistema y segn
la eficiencia del equilibrio que se desea alcanzar por
cada etapa. Los tiempos de retencin en las plantas de
cobre oscilan entre 2 y 3 minutos para las etapas de
extraccin, y entre 1,5 y 2,5 minutos para las de
descarga.
129
Continuidad de Fases por Etapas: adems de los
argumentos respecto a preferir la dispersin de la fase
que contina en el sistema donde se defini este
concepto, hay otras razones para elegir una
continuidad orgnica en las etapas de salida de acuoso
del circuito (ltima etapa de extraccin, en que sale el
refino, y primera etapa de descarga, en que sale el
electrolito de avance)
130
-En continuidad orgnica las bandas de
dispersin tienden a ser ms altas, y su
accin filtrante ayuda a obtener fases de
salida mejor decantadas y puras.
131
En cambio, en las etapas de traspaso del
orgnico desde la extraccin a la descarga,
y viceversa, como un modo de controlar la
transferencia de impurezas (por ejemplo, el
fierro y el cloro), se recomienda operar con
continuidad acuosa.
132
BANDA DE DISPERSION EN FUNCION a) DEL TIEMPO DE
DECANTACION Y b) VERSUS EL FLUJO ESPECFICO.
133
ANTECEDENTES OPERACIONALES
135
Se encuentra que el consumo de fase orgnica tiene
un comportamiento similar a la generacin de borras
y los arrastres O/A en los flujos de solucin refino y
electrolito de avance. Lo anterior es indicativo que las
inestabilidades operacionales de la planta SX,
radican en altas tasas de generacin de borras
asociadas a incrementos de los arrastres O/A, y
mayores prdidas de fase orgnica, sean estas
qumicas y/o fsicas.
136
Los principales problemas asociados a la presencia de
orgnico en electrolito de avance y solucin refino, se
resumen en:
137
2. Contaminacin ambiental y riesgos de
incendio en nave por alta volatilidad a las
temperaturas de operacin.
138
En relacin a los slidos, su arrastre genera
problemas en los intercambiadores de calor,
nodulacin catdica, y aportes de otras
impurezas por disolucin en el electrolito, como
Cloro, Manganeso, Slice, Hierro, Aluminio.
139
Entre las opciones para disminuir los arrastres O/A, se
encuentran las operativas y los procedimientos
alternativos, como:
Operacionales
141
Procedimientos alternativos
Flotacin en columnas.
Uso de coalescedores.
142
ARRASTRES ACUOSO EN ORGNICO
143
Los arrastres de acuoso en orgnico
(A/O) cargado constituyen una de las
permanentes preocupaciones de los
metalurgistas y operadores, puesto que
de su adecuado control depende la
estabilidad tcnico econmica de los
procesos SX EW, la calidad catdica y
las condiciones ambientales.
144
Los factores que determinan un mayor o menor
arrastre de acuoso en la fase orgnica son:
Continuidad de fase, temperatura, densidad,
viscosidad, y tamao de gota; flujos especficos y
velocidades lineales, altura de capas de orgnico,
acuoso y bandas de dispersin; grado de agitacin
caractersticas del extractante y diluyente,
concentracin; tiempo de separacin de fases, diseo
de picket fence, niveles de crud, compuestos
tensoactivos, caractersticas de la fase acuosa, tensin
interfacial y slidos en suspensin.
145
Los principales problemas asociados al
incremento de los arrastres A/O se pueden
resumir en:
146
Mayores prdidas de electrolito por arrastres
en reextraccin, mayor requerimiento de
purgas.
Prdidas de Cobre, H2SO4, Cobalto, aditivos
desde electrolito.
Requerimientos adicionales en reposicin de
agua declorizada.
Potenciales pitting en placas de aceros
inoxidables.
147
Problemas de despegue de ctodos, afectando la
produccin.
Deterioro de la calidad fsica del producto.
Envenenamiento de orgnico.
Problemas crticos en invierno en plantas que operan
con altos niveles de Cloro y Nitratos en solucin PLS.
148
Entre las opciones para minimizar y controlar
los arrastres A/O, se distinguen acciones
operacionales y la aplicacin de tecnologas
alternativas.
149
Operacionales
150
Minimizar la formacin de crud.
151
Incorporar agua de lluvia en sector de vertederos
hacia el interior del decantador.
Utilizar mallas y/o lechos empacados en
decantadores.
Utilizar fase orgnica ptima, definida de acuerdo
a las propiedades de las oximas.
152
PROCEDIMIENTOS ALTERNATIVOS.
153
GENERACIN DE BORRAS
154
Este complejo no es siempre fcilmente
disuelto en la fase orgnica y, a veces, a
causa de este problema de solubilidad
ocurren saturaciones que provocan la
formacin de una tercera fase, indeseada y
conflictiva, en el sistema de SX.
155
Pero adems de los problemas de viscosidad y
de solubilidad hasta aqu analizados, en la
situacin real de casi todas las plantas
industriales de SX, se ha observado la
formacin de una sustancia en la interfase
entre las fases acuosa y orgnica.
156
Esta sustancia ha recibido el nombre de borra
corresponde a una emulsin estable de aspecto
gelatinoso compuesta de acuoso, de orgnico y
de una pequea cantidad de slidos finos (sean
externos, por ejemplo, arcillas tradas por la fase
acuosa desde la lixiviacin, o bien precipitados
en el propio circuito de SX, por ejemplo,
hidrxidos, jarositas u otros productos del
cambio de pH en las soluciones).
157
Aspectos de diferentes contactos acuoso-orgnico y formacin de borras
158
Entre esos slidos, es frecuente encontrar slice
coloidal y bacterias. Lo curioso es que las borras de
una planta son normalmente muy diferentes a las de
otra que, en apariencia, opera en condiciones muy
similares. Las borras pueden ser hidroflicas o
hidrofbicas, segn su afinidad con una de las fases
lquidas del proceso, y tienen una densidad
intermedia entre las de la fase orgnica y la fase
acuosa, localizndose en la interfase de las dos
fases clarificadas.
159
En ocasiones, por ejemplo, se han
encontrado en ellas acumulaciones de
productos de degradacin del reactivo
orgnico, sugiriendo que seran ellos los
promotores de su formacin. En otras, el
predominio de la slice coloidal marca ms
claramente el origen de esas borras.
160
Lo concreto es que toda planta en una operacin
normal debe cuidar el problema de las borras y
evitar su excesiva acumulacin en los
decantadores, ya que impiden la buena separacin
de fases, al ubicarse justamente entre ellas,
jugando el papel de tapn de la separacin de
fases, y cuando se acumulan pueden traspasarse
de un equipo al otro, generando un serio problema
de transferencia de impurezas que se conoce
como una corrida de borras.
161
Para retirarlas se instalan bombas de
diafragma capaces de succionar la borra
desde sus puntos de acumulacin, en una
forma similar a la operacin de una
aspiradora domstica.
162
Las borras se suelen acumular en un estanque y
tratar para la recuperacin del reactivo atrapado. El
tratamiento de borras normalmente se realiza
mediante dos procesos alternativos. En un caso, se
puede utilizar un procedimiento de centrifugacin,
que entrega separadamente los tres constituyentes
principales: por un lado, el orgnico, que se devuelve
a su respectivo circuito; por el otro, el acuoso que se
enva al estanque de refino; y finalmente, el residuo
slido final, que se descarta.
163
Otro proceso alternativo, que tiene la ventaja
de permitir el tratamiento de mayores
volmenes de borra a la vez, es el llamado
mtodo de ruptura mecnica, que consiste
simplemente en desestabilizar la emulsin,
propia de las borras, al volverlas a agitar, pero
ahora con el predominio de una de las dos
fases lquidas que la componen.
Normalmente, la fase que se aade es
orgnico fresco, propio de la planta.
164
Para la ejecucin de esta operacin se
requiere tan solo de dos estanques y un
agitador. Recientemente, los operadores
de plantas de SX de cobre han
simplificado an mas la operacin,
simplemente, al realizar la ruptura en los
propios mezcladores de la planta.
165
Sin embargo, en ocasiones al examinar el orgnico
recuperado se encontr que ste contena
porcentajes altos de los productos normales de
degradacin qumica de su molcula principal.
166
La borrra se puede localiza en la interfase
orgnico/acuoso en los decantadores y corresponde a
una emulsin estable constituida por una mezcla ntima
de fase acuosa, fase orgnica, slidos y aire.
Orgnico : 50 - 65 %
Acuoso : 27 - 37 %
Slidos : 3 - 17 %
167
Las tasas de formacin de crud son variables y
fluctan entre 0.10 l/m3 de alimentacin hasta 0.7 l/m3
en perodos crticos.
168
Anlisis de Parmetros Operacionales de Plantas de
Extraccin por Solventes en Chile
Diciembre 2008
169
El presente captulo tiene como principal
objetivo analizar las principales variables
operacionales y su efecto en extraccin por
solventes, mediante informacin operacional
de plantas de Cobre en Chile.
170
La informacin recopilada abarca plantas de
mediana y gran produccin, que en su suma
superan el 80% de la produccin de cobre
catdico en Chile.
171
A continuacin se muestran antecedentes operacionales
recopilados de diferentes plantas de SX que operan en
Chile.
172
Relacin entre concentracin de Cobre en PLS y
concentracin de Extractante.
Regresin Mezclas
25
Concentracin
Regresin Aldoximas
20
Mezclas:
15 %v/v=3,927[Cu]pls
10
5
0
0 2 4 6 8 10
[Cu] en PLS, g/l
173
A partir de la informacin estadstica se puede
determinar una relacin emprica entre [Cu] en
PLS y %v/v de extractante en fase orgnica,
para cada tipo de extractante.
174
Efecto de la Concentracin de Extractante en el
Consumo de Extractante
2,5 Aldoximas
Tasa Consumo, kg/Cu f
Cetoximas
2
Mezclas
1,5
0,5
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Concentracin Extractante, %v/v
175
A partir de la estadstica se aprecia una
tendencia ascendente del consumo de
extractante frente a la concentracin,
independiente del tipo de extractante.
176
Si se quitan del anlisis los dos puntos de mayor
%v/v de las aldoximas (Hidro Norte, una planta
grande de alto estndar y Collahuasi, con un pH
particularmente cido en el PLS). El consumo
de extractante, independiente del tipo de
extractante vara entre 0,5 y 2,5 kg/Cu f, con
una media de 1,55 kg/Cu f.
177
Efecto de la Concentracin de Extractante en la
Recuperacin Global de SX
Tasa de Consumo Respecto a Concentracin de Extractante
94
93
Tasa Consumo, kg/Cu f
92
91
90
89
88 Aldoximas
87 Cetoximas
86 Mezclas
85
0 5 10 15 20 25 30 35
Concentracin Extractante , %v/v
178
A partir de los antecedentes no se logra determinar una clara
relacin entre la recuperacin global y la concentracin de
extractante en las plantas.
179
Efecto del Flujo de PLS en el Consumo de Extractante
Flujo PLS Respecto a Consumo Extractante
3,5
3 y = -0,0002x + 2,1262
R2 = 0,2419
Tasa Consumo, kg/Cu f
2,5
1,5
0,5
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Flujo PLS, m 3 /h
180
Segn los antecedentes operacionales se
puede relacionar el flujo de PLS con el consumo
de extractante.
181
Efecto de la Configuracin de la Planta
182
183
Efecto de [Cu] en PLS sobre la Recuperacin
Global de SX
[Cu] en PLS Respecto a Recuperacin en SX
94
93
Recuperacin Global SX, %
92
91
90
89
88
87
86
85
0 2 4 6 8 10
[C u] e n PLS, g/l
184
Si se analiza el grfico por si slo no se logra
apreciar una relacin directa entre [Cu] en PLS y
la recuperacin en SX.
185
Asimismo, los puntos sobre 90% de recuperacin
corresponde a plantas que emplean aldoximas y otros
extractantes de mezcla.
186
Efecto de [Cu] en PLS en el tipo de Extractante
10
9
8
7
[Cu] en PLS, g/l
6
5
4
3
2
1
0
0 1 2 3 4
Tipo Extractante
Parmetros
PLS : 3.8 a 4.5 gpl de Cu++ y 3.0 a 4.5 gpl
de Fe T
Refino : 0.2 a 0.4 gpl de Cu++
188
Insumos Principales
Lix 860 NIC (aldoxima) y Lix 84 IC
(cetoxima): El consumo es 0.93 kg/ton
ctodos de Cu.
Diluyente Orform SX80
Equipos Principales
5 trenes en paralelo con caudal de 750 a
850 m/h cada uno.
Mezcladores-Decantadores
Filtros para el electrolito rico
Bombas 189
Cerro Colorado
5 trenes
190
Quebrada Blanca
191
Parmetros
Refino : 0.39 gpl de Cu y 7 gpl cido
PLS : 3 3.5 gpl Cu,930 m3/h , pH 1.8
Spent : 37 gpl Cu y 170 gpl cido
Avance: 50 gpl Cu y 150 gpl cido
% Ext : 93 %
O/A : 0.9 1.1ppm
Arras. O/A : Refino (50-150 ppm) y Avance
(35-45 ppm)
192
Radomiro Tomic
Ubicada a 8 km al norte de Chuquicamata a 2.800 msnm.
En produccin desde 1998. En 2004 produjo 291.000 ton ctodos
Cu.
Parmetros
PLS : 6.34 gpl de Cu++ y 1.05 gpl de H+.
Flujo PLS : 1.641, 1.646, 1.647 y 1.509 m/h, para tren A,
B, C y D
Refino : 1.1 gpl de Cu++ y 18.3 gpl de H+.
Arrastres : O/A Refino 11.7 ppm y en Avance de 5.39 ppm
O/A Ext. : 1.07
Eficiencia : 83% en Extraccin y 56% en Reextraccin
Spent : 37.8 gpl de Cu++ y 199.7 gpl de H+
Avance : 52 gpl de Cu++ y 181 gpl de H+
O/A Reext. 2.91
193
Insumos Principales
Extractante para Tren A, B y C M-5640 y M-5774 (22.5 %v/v),
Extractante para tren D M-5774 (21.5 %v/v).
Consumo total de Extractante es 1.19 kg/ton de cobre.
Diluyente Escaid 100, consumo de 7.48 kg/ton de cobre.
Equipos Principales
Mezcladores-Decantadores
Columnas
Filtros
Bombas
194
Chuquicamata Mina Sur
Ubicada a 240 km de Antofagasta a 2.800 msnm.
En produccin desde 1915. En 2004 produjo 133.000 ton ctodos
Cu.
Parmetros
Tren A:
O/A Ext. : 0.94
O/A Reext. : 2.89
% Ext. : 90.72%
% Reext. : 67.54%
Tren B:
O/A Ext. : 1.1
O/A Reext. : 2.27
% Ext. : 91.82%
% Reext. : 60.02%
195
Chuquicamata Mina Sur
Volumen, Capacidad,
Equipo Unidades
(m3) (m3/h)
Coalescedores 5
Filtros de Electrolito
6 45 120
Chuqui
6 12 90
Degremont
Estanques
Orgnico 1 421
Electrolito 1 421
Piscina PLS 14.000
196
Chuquicamata Mina Sur
Para controlar
el orgnico en
el Avance
197
Chuquicamata Mina Sur
198
Spence
Parmetros
PLS xidos : 4.75 gpl de Cu++ y 3.3 gpl de H+. Flujo de
2.555 m/h.
PLS slfuros : 3.25 gpl de Cu++ y 2.7 gpl de H+. Flujo de 4.284 m/h.
Equipos Principales
4 trenes
6 Mezcladores-Decantadores por tren
6 Filtros electrolitos, Bombas
1 Centrfuga
199
Mantos Blancos
Ubicada a 45 km al noreste de Antofagasta a 1.000 msnm.
En produccin desde 1961. En 2004 produjo 95.000 ton ctodos Cu.
Insumos Principales
Extractante Acorga M-5640 al 17% v/v, consumo de 1.5 kg/ton de cobre.
Diluyente Escaid 103 al 83% v/v consumo de 18 lts/ton de cobre.
Parmetros
PLS : 8.5 gpl de Cu++ y 6.0 gpl de H+, flujo de 1.050 m/h
Refino : 0.52 gpl de Cu++ y 15.7 gpl de H+
O/A : 1.3
Avance : 50 gpl de Cu++ y 165 gpl de H+, flujo de 430 m/h
Arrastres : O/A Refino y Avance de 25 ppm cada uno.
Equipos Principales
Mezcladores-Decantadores.
Estanques de orgnico cargado revestido de HDPE, de 21 m largo, 10 m.
ancho y 5 m de alto, con capacidad de 630 m.
Columnas de flotacin, Filtros.
200
Mantos Blancos
201
Lomas Bayas
Ubicada a 110 km al noreste de Antofagasta a 1.500 msnm.
En produccin desde 1998. En 2004 produjo 62.000 ton ctodos
Cu.
Parmetros
PLS : 1.000 m/h E1 y E3, 1.050 m/h E2
Orgnico : Flujo total 1.050 m/h
Insumos Principales
Extractante Cetoxima 26 % v/v
Diluyente Shellsol 2046 AR
Equipos Principales
12 Mezcladores-Decantadores 26x18x1.1 (w x l x h)
Filtros
2 Coalescedores
Estanques, tuberas, vlvulas y bombas.
202
Lomas Bayas
203
Zaldvar
Ubicada a 175 km al sudeste de Antofagasta.
En produccin desde 1995. En 2004 produjo 145.000 ton ctodos Cu.
Insumos Principales
Extractante LIX 984 NC (14% v/v), el consumo es de 1.46 kg/ton de
cobre.
Diluyente Orform SX 12 (86% v/v), el consumo es de 24 lts/ton de
cobre.
Parmetros
PLS : 4.0 gpl de Cu++ y 0.6 a 0.9 gpl de H+
Refino : 0.15 a 0.18 gpl de Cu++ y 7.5 a 8.0 gpl de H+
Equipos Principales
Mezcladores-Decantadores
8 filtros de limpieza del electrolito rico.
4 columnas de flotacin, para eliminar el arrastre de orgnico.
204
Zaldvar
205
Mantoverde
Ubicada a 40 km al interior de Chaaral.
En produccin desde 1995. En 2004 produjo 60.000 ton ctodos Cu.
Insumos Principales
Extractante Acorga M 5640 (18%), el consumo es de 0.85 kg/ton de
cobre.
Diluyente Escaid 103 (82%)
Parmetros
PLS : 7.0 gpl de Cu++ y 1.8 gpl de H+, flujo de 1.099
m/h
Refino : 0.25 gpl de Cu++.
% Ext. : 93.4%
Avance : 40.3 gpl de Cu++
Equipos Principales
Mezcladores-Decantadores
3 coalescedores
3 columnas de flotacin
Filtros
206
Mantoverde
207