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CONCENTRACIN Y PURIFICACIN

VA EXTRACCION POR SOLVENTE

Dr. Patricio Navarro D.

1
INTRODUCCION

Los objetivos del proceso de extraccin por


solvente de cobre son:
-Separar el cobre de las impurezas desde el
PLS.
-Producir una solucin (electrolito rico) adecuada
para la electroobtencin de cobre.
-Minimizar el traspaso de impurezas desde el
PLS al electrolito rico.

2
Esquema de flujos en SX-LIX-EO. Se observan
claramente tres soluciones que trabajan en
circuito cerrado

3
Diagrama de flujos esquemtico que incorpora la lixiviacin del mineral de cobre,
extraccin por solventes y la recuperacin electroltica de los ctodos de Cu de
alta pureza. Hacia la derecha se tiene la circulacin del cobre, mientras que
hacia la izquierda se produce la circulacin de los protones intercambiados.
4
Caractersticas de las fases Acuosas y Orgnicas.

PLS
Cu2+ : 2 a 6 gr/lt

FeT : 2 a 4 gr/lt

H2SO4 : 3 a 8 gr/l

Al, Mg, Cl, Mn en concentraciones diversas


dependiendo de las caractersticas del mineral y de el agua
industrial.
Slidos en suspensin : cantidades variables
dependiendo del mineral y de las condiciones
operacionales
5
Refino

Cu2+ : 0,3 0,5 gr/lt.

FeT : 2 a 4 gr/lt.

H2SO4 : 8 a 14 gr/lt.

Contenido de otras impurezas en


concentraciones variables dependiendo de las
caractersticas del mineral

6
Orgnico descargado : 0,4 a 1,0 gr/lt de Cu.

Orgnico cargado : 4 a 8 gr/lt de Cu.

Electrolito pobre (Spent) : Cu2+ 32 a 36 gr/lt


FeT 1 a 2,5 gr/lt
H2SO4 180 a 190 gr/lt
Cl < 20 ppm

Electrolito rico (Avance) : Cu2+ 40 a 46 gr/lt


FeT 1 a 2,5 gr/lt
H2SO4 170 a 180 gr/lt
Cl < 20 ppm
7
INTRODUCCIN
Caractersticas del proceso de Extraccin por
Solvente

El proceso de extraccin por solvente se define


como un proceso de purificacin y concentracin
de soluciones, al trmino del cual, se generan
soluciones aptas (en trminos de concentracin de
cobre e impurezas) para su posterior tratamiento
de precipitacin electroltica.

.
8
Su aplicacin en la industria del cobre ha
posibilitado el beneficio de menas oxidadas que
por mtodos tradicionales sera antieconmico
procesar. As, ha permitido tratar minerales de
baja ley, con niveles variables de impurezas,
obtenindose soluciones concentradas y puras,
aptas para electro obtencin.

9
Otra gran caracterstica del proceso es la de permitir una
operacin de electroobtencin con altas densidades de
corriente y con eficiencias de corriente por sobre el 90-92%,
obtenindose ctodos de alta pureza qumica y ptima
calidad fsica.

Adems esta tcnica permite separar el cobre de otros


valores recuperables eligindose en forma adecuada el
extractante, el cual puede actuar en forma selectiva y con
gran flexibilidad en la operacin.

10
EXTRACTANTES Y DILUYENTES

FASE ORGANICA
La fase orgnica esta compuesta por dos lquidos miscibles
que forman una solucin orgnica : Extractante y Diluyente.

El extractante es el que acta qumicamente, es decir, el


que participa de la reaccin de intercambio.

El diluyente es el que mejora las propiedades fsicas del


extractante, bajando su viscosidad y densidad.

El papel del diluyente es producir una fase orgnica con


propiedades fsicas que favorezca el proceso de
separacin de fases, con el mnimo de arrastre de una fase
en otra.
11
Caractersticas del Reactivo Extractante
Orgnico

El componente activo de la fase orgnica que interacta


qumicamente con el cobre es denominado extractante.

Para que un reactivo pueda ser usado industrialmente debe


contar con una buena combinacin de la mayor parte de las
siguientes caractersticas ideales para un reactivo
extractante orgnico:

-Extraer el cobre con la mxima selectividad posible desde


la solucin que los contiene.

-Ser descargable hacia una solucin desde donde pueda


ocurrir, en forma sencilla, la recuperacin del metal.
12
-Ser de fcil regeneracin en sus caractersticas fsico-
qumicas, para una expedita recirculacin a la etapa de
extraccin.

-Ser lo mas inmiscible posible con la solucin acuosa que


contiene el cobre.

-Ser soluble en diluyentes orgnicos econmicos.

-Cumplir con una capacidad de carga aceptable para lograr


una transferencia neta eficaz del metal extrado.

13
Fase acuosa y fase orgnica son inmiscible, siendo la
orgnica ms liviana.
Figura 10: Reactor para Tiempo de
Separacin de Fases
Figura 9: Embudo de Agitacin
14
-Cargar y descargar el metal con facilidad, lo
bastante rpido como para que los tiempos de
mezclado resulten en equipos razonablemente
econmicos.

-Ser de fcil separacin de la fase acuosa, es


decir, que su inmiscibilidad sea efectiva y que la
separacin logre eficientemente en tiempos
razonablemente breves. Esta propiedad est
directamente relacionada con el tamao de los
equipos.

15
-No debe promover emulsiones estables, que
permitan una rpida separacin de fases.

-No debe transferir especies nocivas desde la


descarga a la extraccin y viceversa.

-Debe tener un costo econmico adecuado.

16
Concepto de Transferencia Neta

17
Efecto de distintas proporciones del modificador
tridecanol sobre los niveles de carga y descarga del
reactivo salicil-aldoxima.
18
Extraccin de metales en funcin del pH

Selectividad en funcin del pH


19
Fe en Orgnico, ppm
06
/0
1/
20

0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
06 03
/0
2/
20
06 03
/0
3/
20
06 03
/0
4/
20
06 03
/0
5/
20
06 03
/0
6/
20
06 03
/0
7/
20
06 03
/0
8/
20
06 03
/0
9/
20
03

Fe en Orgnico Cargado
06
/1
0/
20
06 03
/1
1/
20
06 03
/1
2/
Concentracin de Fe en Orgnico

20
06 03
/0
1/
20
06 04
/0
Concentracin Fe en Orgnico

2/
20
06 04
/0
3/
20
Fe en Orgnico Descargado

04
LIX 612N-LV

06
/0
4/
20
06 04
/0
5/
20
04
20
Selectividad Cu/Fe
02
-0
7 -0

1000
1500
2000
2500
3000

0
500
16 3
-0
7 -0
30 3
-0
7 -0
13 3
-0
8 -0
27 3
-0
8 -0
10 3
-0
9 -0
24 3
-0
9 -0
08 3
-1
0 -0
22 3
-1
0 -0
05 3
-1
1 -0
19 3
-1
1 -0
03 3
-1
2 -0
17 3
-1
2 -0
31 3
-1
2 -0
14 3
-0
1 -0
28 4
-0
1 -0
11 4
-0
Selectividad Cu/Fe en el Organico

2 -0
LIX 612N-LV

25 4
-0
2 -0
10 4
-0
3 -0
4
Selectividad Cu/Fe en Orgnico

24
-0
3 -0
07 4
-0
4 -0
21 4
-0
4 -0
05 4
-0
5 -0
19 4
-0
5 -0
4
21
Caractersticas del Diluyente

En un circuito de SX la fase orgnica normalmente esta


conformada por uno, dos o tres componentes: el
extractante, el diluyente y algn modificador.

El diluyente se usa, para reducir la viscosidad de la fase


orgnica permitiendo que fluya fcilmente y, tambin, para
reducir la excesiva concentracin del extractante orgnico
activo y, de esta manera, poder adecuar la concentracin
de dicho extractante con el contenido de metal de la
solucin de lixiviacin. El diluyente es, por lo general, el
componente de la fase orgnica que sta presente en
mayor proporcin dentro de ella.

22
Un buen diluyente debiera cumplir con la mayora
de las siguientes caractersticas:

Solubilizar al extractante y al complejo


organometlico formado por la reaccin del metal
con el extractante.

Ser insoluble en la fase acuosa y completamente


soluble con el extractante.

23
Tener una baja viscosidad y una densidad
adecuada en relacin con la fase acuosa para
favorecer la separacin de fases y reducir los
arrastres de una fase en la otra.

Esta es una caracterstica muy importante para


minimizar el traspaso de impurezas a
electroobtencin.

24
Tener una pureza adecuada y estar libre
de componentes extraos, con el objeto
de minimizar la formacin de borras
(crud). En toda planta de extraccin por
solvente existe formacin de una tercera
fase llamada crud, su formacin provoca
serios problemas en la separacin de
fases y en el arrastre.

25
En las siguientes proyecciones observaremos
los diferentes valores de viscosidad de una fase
orgnica en funcin del porcentaje de
extractante en la fase orgnica y de la
temperatura.

La viscosidad es uno de los parmetros mas


importantes en la separacin de las fases , tiene
un efecto directo en el tiempo en que ello ocurre
y en los arrastres producidos. El reactivo LIX
984 es una Cetoxima y el reactivo LIX 84IC una
Aldoxima.

26
Viscosidad LIX 984

Viscosidad de fase orgnica tipo aldoxima-cetoxima con


diferentes % de extractante
27
Viscosidad LIX 84IC

Viscosidad de fase orgnica tipo aldoxima con diferentes % de


extractante 28
Ser qumicamente estable bajo todas las condiciones del
circuito.

Tener un alto punto de inflamacin (flash point), por


encima de la temperatura ms alta prevista para la
operacin del circuito SX.

Tener bajas prdidas por evaporacin

No interferir perjudicialmente en la qumica de las


reacciones de extraccin y descarga del metal.

Estar disponible con facilidad y a bajo costo.

30
El mejor diluyente para un determinado
sistema de SX puede no ser el ms
recomendable para otro sistema SX
diferente. Cada planta debe preocuparse de
estudiar cul es el ms adecuado para sus
propias condiciones de operacin y
localizacin de la planta.

31
Normalmente el diluyente se puede
comportar como un compuesto
qumicamente inerte, sin embargo, existen
ocasiones como en que tambin influye en
el comportamiento del reactivo y puede
ser un partcipe esencial en el xito o
eventuales dificultades operacionales del
proceso.

32
Medicin Propiedades Fsicas

Tensimetro Du Noy
Viscosmetro Cannon n100 Densmetro

33
Los diluyentes mas habituales para su uso
comercial son los kerosenos obtenidos mediante
destilacin en un rango bastante estrecho. En
general, se le exige tener un punto inicial de
evaporacin entre 200 y 220 C, un rango de
destilacin entre 240 y 260 C, un punto de
inflamacin mayor que 75 C, y un contenido de
compuesto aromticos entre 0.5 y 25%.

34
Efecto de la Temperatura sobre la Densidad

Efecto de la Temperatura sobre la Densidad


1,2
1,0216
1,0248

25C
5C

0,8404
1

0,8352

0,8312

0,8332
0,8248

0,8260

0,8248

0,8248
0,8148

0,8160

0,8148

0,8176
0,8076

0,8060

0,8084
0,7960

0,7964
0,7848
Densidad [g/cm]

0,8

0,6

0,4

0,2

0
PLS ShellSol ShellSol ShellSol Orform Orform Orform Escaid Escaid Escaid
10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX
984N 984N 984N 984N 984N 984N

35
Efecto de la Temperatura sobre la Viscosidad

Efceto de la Temperatura sobre la Viscosidad


6,0

4,982
4,832
25C

4,342
5,0

3,934
5C
3,771

3,422
4,0
Viscpsidad [cp]

3,161
3,073

2,877

2,787
2,766

2,568
2,374
3,0
2,281

2,110
2,018
1,960
1,786

1,794
2,0
1,035

1,0

0,0
PLS ShellSol ShellSol ShellSol Orform Orform Orform Escaid Escaid Escaid
10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX
984N 984N 984N 984N 984N 984N

36
Efecto del % de Extractante en la Densidad

Efecto del % de Extractante (Lix 984 N) sobre la Densidad

0,85
0 % Lix
0,84
10 % Lix
0,83
20 % Lix
0,82
Densidad [g/cm]

0,81

0,80

0,79

0,78

0,77

0,76

0,75
ShellSol 5C ShellSol 25C Orform 5C Orform 25C Escaid 5C Escaid 25C

37
Efecto del % de Extractante sobre la Viscosidad

Efecto del % de Extractante (Lix 984 N) sobre la Viscosidad

6,0

0 % Lix
5,0 10 % Lix
20 % Lix
4,0
Viscosidad [cp]

3,0

2,0

1,0

0,0
ShellSol 5C ShellSol 25C Orform 5C Orform 25C Escaid 5C Escaid 25C

38
Efecto de la Temperatura en la Tensin
Interfacial

Efecto del % de Extractante y T sobre la Tensin Interfacial

45

40
5C
25C
Tensin Interfacial [mN/m]

35

30

25

20

15

10
PLS-E PLS-10% PLS-20% PLS-O PLS-10% PLS-20% PLS-SS PLS-10% PLS-20%
en E en E en O en O en SS en SS

39
Densidad y Viscosidad de Diluyentes

Comparacin de Densidades de Diluyentes Comparacin de Viscosidades de Diluyentes

0,85 7,0
0,84 25C 25C
6,0
0,83 5C

Densidad [g/cm]
Densidad [g/cm]

5C
0,82 5,0
0,81 4,0
0,8
0,79 3,0
0,78 2,0
0,77
1,0
0,76
0,75 0,0
Escaid ShellSol Orform SHELLSOL BIO Escaid ShellSol Orform SHELLSOL BIO
PROC PROC

40
TSF para Diluyentes % LIX a 25C - C.A.

TSF 0% LIX a 25C. Continuidad Acuosa TSF 0% LIX a 25C. Continuidad Acuosa
40
40
35 ShellSol 2046 AR a 25C 35 ShellSol 2046 AR a 25C
30 Escaid 110 a 25C Escaid 110 a 25C
30
Orform SX-80 a 25C
Tiempo [seg]

Orform SX-80 a 25C

Tiempo [seg]
25 25
20 20
15 15
10 10
5 5

0 0
0 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 5,5
Distancia [cm] Distancia [cm]

41
Tiempo de Separacin de Fases
TSF para diferente T. Continuidad Acuosa
140

120 25C
5C
100

Tiempo [seg]
80

60

40

20

0
ShellSol ShellSol ShellSol Orform Orform Orform Escaid Escaid Escaid
10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX
984N 984N 984N 984N 984N 984N

TSF para diferente T. Continuidad Orgnica


300
25C
250
5C
Tiempo [seg]

200

150

100

50

0
ShellSol ShellSol ShellSol Orform Orform Orform Escaid Escaid Escaid
10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX 10% LIX 20% LIX
984N 984N 984N 984N 984N 984N

42
Influencia del % de Aromticos
Densidad v/s % Aromticos Viscosidad v/s % Aromticos
0,82 2,05
0,82
Densidad [g/cm]

2,00

Viscosidad [cp]
0,81
0,81 Densidad 1,95 Viscosidad
0,80 1,90
0,80
1,85
0,79
0,79 1,80
0,78 1,75
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
Aromticos [%] Aromticos [%]

T.Superficial v/s % Aromticos T.Interfacial v/s % Aromticos


27 45
26 40
35
26 T.Superficial
s [mN/m]
s [mN/m]

30
25 25
20 T.Interfacial
25
15
24
10
24 5
23 0
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
Aromticos [%] Aromticos [%]

43
Influencia del % de Aromticos

TSF v/s % Aromticos


40
35
Tiempo [seg]

30
25
20
15 C.A
10 C.O
5
0
0 5 10 15 20 25
Aromticos [%]

44
Descripcin del proceso de Extraccin por
Solvente

El proceso de extraccin por solventes se basa en una


reaccin reversible de intercambio inico entre dos fases
inmiscibles; la fase orgnica (que contiene al extractante) y
la fase acuosa:

(Cu++)A + 2(HR)o = (CuR2)o + 2(H+)A

el sentido de la reaccin est controlado por la acidez (pH)


de la solucin acuosa.

En el proceso global de extraccin por solventes


intervienen 2 etapas: de extraccin y de reextraccin.

45
Reaccin de Cu2+ con un Extractante

El sentido de la reaccin est dado por la acidez de la


solucin acuosa
46
Etapa de Extraccin

La solucin de lixiviacin o PLS, con baja acidez (pH entre


1.5 y 2.5), se contacta en mezcladores-sedimentadores con
la fase orgnica de muy bajo contenido en cobre (orgnico
descargado). Debido a la baja acidez de la solucin
acuosa, la reaccin anterior se desplaza hacia la derecha,
obtenindose despus que ambas soluciones han pasado
por todas las etapas de extraccin, una fase orgnica con
alto contenido en cobre (orgnico cargado) y una fase
acuosa (refino) que ha entregado gran parte del cobre que
contena a la fase orgnica.

47
En lo posible los flujos de acuoso y orgnico
deben permanecer en el reactor hasta que la
reaccin alcance el equilibrio.

Los tiempos requeridos son del orden de 2 a 3


minutos, tanto en extraccin como en
reextraccin.

48
Reaccin de extraccin, la reaccin de equilibrio se
desplaza a la de derecha por la concentracin de cido
presente en la fase acuosa.

Cu +2
(ac ) 2HR (org ) CuR 2 (org ) 2H +
(ac )

Por cada un mol de cobre extrado se consumen dos


moles de extractantes.

49
En las etapas de extraccin se transfiere parte del
cobre de la fase acuosa al orgnico.

Dado que los extractantes que se utilizan son


selectivos para el cobre, las impurezas
permanecen en la solucin acuosa.

La selectividad de un extractante normalmente se


mide en relacin a la posible coextraccin de in
frrico.

50
El refino es retornado a lixiviacin, por cada 1gr de
Cu+2 que se transfiere al orgnico, se regenera en
la solucin acuosa 1,54 gr de H2SO4. De esta
manera el refino gana en acidez con lo cual se
debe recircular esta solucin a la etapa de
lixiviacin.

Haciendo un balance de masas es posible


determinar la concentracin de cido en el refino
en funcin de la cantidad de cobre extrado.

51
En general, el control del intercambio se
produce mediante el pH. Para que ocurra la
operacin de extraccin, debe haber poco
cido y tener una acidez libre que no supere
unos 15 g/l de H2SO4. Esto, en unidades de
pH, equivale a que ste sea superior a un
mnimo del orden de pH 1,4 y en lo posible,
se acerque a pH 2.0. Esta baja acidez hace
tender la reaccin hacia la derecha.

52
El intercambio es estequiomtrico y, por
lo tanto, se produce con una relacin
constante, correspondiente a la razn
entre los respectivos pesos moleculares:

53
Circuito cerrado del PLS
54
Etapa de Reextraccin

El orgnico cargado obtenido en la etapa


anterior se contacta con el electrolito (spent) que
retorna de electro obtencin a SX.

Debido a la alta acidez del electrolito (150-180


gpl H2SO4), se produce la reaccin inversa, es
decir, el cobre de la fase orgnica es transferido
a la fase acuosa.

55
De las etapas de reextraccin se obtienen 2
soluciones: un orgnico descargado, que
es retornado a las etapas de extraccin
para iniciar un nuevo ciclo y un electrolito
cargado (avance), de alta pureza, que es
enviada a electro obtencin para depositar
el cobre extrado.

56
Reaccin de reextraccin, la reaccin de equilibrio se
desplaza hacia la izquierda debido a la elevada
concentracin de cido sulfrico presente en la
solucin acuosa.

CuR 2 (org ) 2H +
(ac ) Cu +2
(ac ) 2HR (org )

Por cada un mol de cobre reextrado, se consume un


mol de cido del electrolito pobre, producindose la
regeneracin del extractante.

57
Circuito del Orgnico
58
Circuito del Electrolito

59
Tipos de Extractantes.

Las aldoximas, que tambin reciben el nombre de


salicil-aldoximas, se distinguen por una fuerte
capacidad de extraccin para el cobre. Por otra
parte, las cetoximas, se caracterizan por una
capacidad moderada. Esta capacidad extractante
que se ha mencionado refleja el grado con que se
desplaza el equilibrio de la reaccin de intercambio
hacia la extraccin de cobre.

60
Estructura qumica general de las hidroximas usadas
comercialmente para la recuperacin de cobre hasta hoy.

61
Las cetoximas fueron las primeras
hidroxioximas usadas como extractantes
comerciales y se mantuvieron en forma
exclusiva por cerca de varios aos. Los
reactivos de esta clase presentan propiedades
excepcionales de extraccin y descarga y se
comportan muy bien con soluciones de
lixiviacin.

62
Las aldoximas fueron desarrolladas para superar
los problemas de fuerza de extraccin de las
cetoximas.

Su caractersticas ms destacada es poseer un


alto poder de extraccin, sin embargo, ste es
tambin su lado dbil.

Cuando se usa slo, este tipo de reactivo


extractante tiene un poder tan altamente extractivo
que el cobre no se descarga satisfactoriamente
con un electrolito de caractersticas normales.

63
Las cetoximas fueron las primeras
hidroxioximas usadas como extractantes
comerciales y se mantuvieron en forma
exclusiva.
Los reactivos de esta clase presentan
propiedades excepcionales de extraccin y
descarga y se comportan muy bien con
soluciones de lixiviacin a temperatura
intermedias y con un rango de pH entre 1,7 y
1,8.

64
Sin embargo, carecen del suficiente poder de
extraccin de cobre como para obtener
buenas recuperaciones desde soluciones de
lixiviacin ms fras, con altos contenidos de
cobre y/o con un pH inicial relativamente ms
bajo.

65
Como resultado, la transferencia neta de
cobre de un reactivo extractante del tipo
aldoxima (la diferencia entre la
concentracin de cobre del orgnico
cargado y la del orgnico descargado) es
baja. Por esta razn, estos extractantes se
usan en combinacin, ya sea con un
modificador con una cetoxima.

66
Los modificadores son compuestos
orgnicos polares, normalmente alcoholes
de cadena larga, como tridecanol,
nonilfenol, o ciertos steres, que debilitan
el poder extractivo de los reactivos
extractantes para cobre.

67
En teora, se puede generar una gran
variedad de reactivos, cambiando la
formulacin e innovando con nuevos
modificadores, ya sea mezclando
modificadores, y/o alterando la razn
extractante/modificador en amplsimos
rangos.

68
Paradojalmente, el uso de modificadores
trae sus propios problemas, ya que
pueden aumentar la viscosidad de las fase
orgnica y, por lo tanto, promover la
formacin de crud con ciertas soluciones
de lixiviacin.

69
Adems, el nonilfenol tiene efectos destructivos
sobre ciertos materiales del equipamiento
(algunas gomas y plsticos usados en
empaquetaduras y caeras) y algunos
modificadores aumentan la degradacin del
reactivo y/o disminuyen la selectividad con
respecto al fierro.

70
Propiedades de Cetoximas y Aldoximas

71
Algunos Extractantes Comerciales

72
Extractantes usados en diferentes Plantas

73
TRANSFERENCIA NETA DE COBRE
PARA LOS REACTIVOS ACTUALES.

Como se explic antes, la transferencia neta de cobre de


un reactivo es la diferencia efectiva que hay entre el cobre
completamente cargado y el cobre completamente
descargado, contenidos en la fase orgnica, bajo
condiciones operacionales normales. Cuanto mayor sea la
transferencia neta de cobre, menor ser la cantidad de
reactivo que se necesita para transferir una cantidad dada
de cobre. Las siguientes variables aumentan la
transferencia neta de cobre:

74
Las siguientes variables aumentan la transferencia neta
de cobre:
Alto pH de la solucin de lixiviacin.
Alto contenido de cido en la solucin acuosa de
descarga.
Menor contenido de cobre en la solucin acuosa de
descarga.
Mayor nmero de etapas en contracorriente.
Menor exigencia de recuperacin de cobre desde el
licor de lixiviacin.
Alta eficiencia, medida en una mayor aproximacin al
equilibrio, en las diversas etapas.

75
TRANSFERENCIA NETA DE COBRE POR UNIDAD DE
VOLUMEN DE REACTIVO, en g/l.

76
Caractersticas de las Soluciones Acuosas que afectan
el Proceso de SX

La solucin acuosa PLS, es la fase portadora del cobre,


luego de la etapa de extraccin es enviada de regreso a la
lixiviacin, cambia de denominacin y pasa a llamarse
solucin pobre o refino.

Existen cuatro caractersticas o propiedades de la solucin


acuosa que pueden ser controladas, o modificadas y, por lo
tanto, usadas para lograr una ms eficiente separacin y/o
purificacin del cobre mediante SX.

77
La acidez libre, expresada como pH, normalmente entre
1,5 y 2,5.

El potencial de xido-reduccin, entre 400 y 650 mV/ENH.

La temperatura, dada por la condicin de la planta, solo


cambia este concepto cuando la temperatura ambiente es
muy baja.

-Slidos en suspensin, debe ser bajo para evitar la


formacin de Crud o Borra.

78
Antecedentes Fsicos del Proceso de Extraccin por
Solvente.

Concepto de Fase Continua y Dispersa

Los equipos de extraccin por solvente mas empleados en


la industria del cobre son del tipo mezclador-decantador
(mixer-settler). Estos trminos se usan para describir
equipos de contacto mltiple en el cual las dos fases se
contactan en el mezclador para crear la dispersin de una
fase en la otra. La dispersin pasa por rebalse al
decantador, formndose las dos fases nuevamente.

Al mezclarse en un mixer (mezclador) dos fases


inmiscibles, una de ellas debe encontrarse dispersa en la
otra.
79
Tipos de Continuidades de Fases.

-Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase orgnica,


se habla de continuidad orgnica.

-Cuando la fase orgnica est dispersa en la fase acuosa,


se habla de continuidad acuosa

80
Separacin de Fases

Muy ligado a lo anterior (continuidad) es la separacin de


fases, que dependiendo del tipo de continuidad ser
determinante en la eficiencia y rapidez con que ocurre la
separacin de fases en el decantador.

La rapidez de separacin de fases est en gran medida


determinada por la viscosidad de la fase continua, en el
seno de la cual sedimentan y coalescen las gotas de la fase
dispersa.

81
Esquema simplificado de un equipo Mezclador-Sedimentador

82
Las gotitas de la fase dispersa se agrupan y se
desplazan con un vector de movimiento diagonal,
compuesto por la direccin horizontal del flujo de salida
del decantador y por otro vector (ascendente o
descendente segn cual sea la fase que coalesce) mas
pequeo, cuyo tamao es funcin de la diferencia entre
las densidades de ambos lquidos, del tamao inicial de
las gotas, del empuje, de la existencia o no de aire junto
con la fase dispersa, de la viscosidad de los lquidos,
etc. La distancia a recorrer es critica para que la gota
alcance a unirse con su propia fase (la fase dispersa).

83
300

250

200
tsep (s)

150

100

50

0
0 5 10 15 T(C) 20 25 30 35
PLSs.c/LIX860IC.carg(5%) PLSs.c/LIX860IC.carg(25%) PLSs.c/LIX84I.carg(5%) PLSs.c/LIX84Icarg(25%)

Tiempos de separacin de fases

84
Equipos de Extraccin por Solvente

El proceso de extraccin por solvente se realiza en los


llamados mezcladores-sedimentadores o mixer-settler.

En el mezclador se produce la mezcla y reaccin de


intercambio, con tiempos de residencia entre 1,5 a 2,5
minutos.

La separacin de las fases se realiza en el


sedimentador, con un tiempo de residencia entre 6 a
12 minutos.

85
Esquema simplificado de un equipo Mezclador-Sedimentador

86
MATERIALES DE CONSTRUCCION

Los materiales de construccin han sufrido una gran


evolucin en los aos recientes y son dependientes de
la geometra de los estanques. En el caso de un
mezclador cilndrico se puede emplear polister
reforzado con fibra de vidrio (FRP), acero revestido con
FRP o con membranas de polietileno de alta densidad
(HDPE), DE CLORURO DE POLIVINILO (PVC), u
otros.
Los mezcladores de geometra rectangular son
generalmente de hormign, revestido con las
membranas antes indicadas, y tambin de concreto
polimrico.

87
Los mezcladores-decantadores ms modernos son de
concreto, asentados a nivel del suelo, lo que evita
infraestructuras de soporte en altura. Se recubren
interiormente de algn material que soporte la corrosin
y no entorpezca la fenomenologa al interior del
estanque. As, un elemento utilizado inicialmente en el
revestimiento interior fue el acero inoxidable.
Posteriormente se han probado con xito algunos tipos
de resinas de polmeros como alternativa a las
membranas del HDPE.

88
En lo que respecta al decantador, los
materiales ms comunes actualmente son el
concreto revestido con membranas rgidas, o
con polister reforzado con fibra de vidrio,
compitiendo de acuerdo a los costos del
momento. En plantas ms antiguas se usaba
casi exclusivamente el hormign revestido en
acero inoxidable.

89
Los decantadores suelen cubrirse
evitando la contaminacin de las
soluciones por el polvo ambiental, as
como tambin los efectos negativos de
degradacin del orgnico por efecto de la
radiacin solar.

90
Junto a este equipo fundamental, se
tiene numerosas tuberas de traspaso,
en las que se prefieren los materiales de
plstico tipo HDPE y, para las vlvulas y
uniones flangeadas que lo necesitan, se
usa acero inoxidable.

91
En materia de bombas, dependiendo
del tamao, las preferencias estn por
las bombas de plstico moldeado y, en
segundo lugar, las de diferentes aceros
inoxidables.

92
Tambin es de acero inoxidable el
intercambiador de calor necesario para el
electrolito de avance que va de vuelta hacia
el EW. La presencia de cloro en las
soluciones puede obligar a que los aceros
inoxidables sean de aleaciones especiales,
tipo Alloy 20 de titanio.

93
En cuanto a otros equipamientos se puede
nombrar los estanques de almacenamiento
y pulmn del reactivo de la planta, los
estanques de electrolito y la planta de
tratamiento de borras. En general, estos
estanques pueden ser FRP, de hormign
revestido o de acero inoxidable.

94
TIPOS DE CIRCUITOS

Actualmente los tipos de circuitos existentes en


las plantas industriales son:

-Flujos en serie

-Flujos en paralelo

-Combinacin de los anteriores.

95
CONFIGURACIONES EN SERIE

2E+1S
PLS REFINO

E1 E2

OC OD
2E+2S
PLS REFINO

S1
E1 E2
AVANCE SPENT

3E+1S OC OD

PLS REFINO S1
S2

E1 E2 E3 AVANCE SPENT

OC OD

S1

AVANCE SPENT
96
La nomenclatura 2E + 1S, involucra 2 etapas en serie
con flujos en contracorriente y 1 etapa de reextraccin.

La nomenclatura 3E + 1S, involucra 3 etapas de


extraccin y 1 etapa de reextraccin.

La nomenclatura 3E + 2S, significa 3 etapas de


extraccin y 2 etapas de reextraccin.

En todos los casos el orgnico descargado se enfrenta a


una solucin empobrecida en cobre y el electrolito semi-
cargado a una solucin acuosa con elevado contenido de
cobre.

97
CONFIGURACIONES EN PARALELO Y SERIE PARALELO

E+E+S 2E+E+S
PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO

E1 E2 E1 E2 E3

OC OD OC OD

S1 S1

AVANCE SPENT AVANCE SPENT

E+E+2S E+2E+S
PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO PLS REFINO

E1 E2
E1 E2 E3

OC OD
OC OD

S2 S1 S1
AVANCE SPENT AVANCE SPENT
98
La nomenclatura E+E+S significa dos etapas de
extraccin en paralelo y una etapa de reextraccin.

La nomenclatura E+E+2S, son dos etapas de extraccin


en paralelo y dos etapas de reextraccin.

La nomenclatura 2E+E +S, son dos etapas de extraccin


en serie y una etapa en paralelo con una etapa de
reextraccin.

La nomenclatura E+2E+S, son una etapa de extraccin


en paralelo con dos etapas en serie y una etapa de
reextraccin.

99
VARIABLES OPERACIONALES DE EXTRACCIN
POR SOLVENTE

Discutiremos inicialmente el efecto de las principales


variables de la etapa de extraccin:

-Tiempo de retencin en el mezclador.


-pH del flujo PLS.
-Razn de flujos.
-Continuidad de fases.
-% de extractante en la fase orgnica.
-Temperatura.

100
Principales variables operacionales de la
etapa de reextraccin:

-Tiempo de retencin en el mezclador.


-Concentracin de cido en electrolito pobre.
-Razn de flujos.
-Continuidad de fases.
-Temperatura.

101
BALANCES DE MASAS EN SX

Sea una etapa en un sistema de acuerdo a la figura que


se muestra. Se tiene que el flujo msico de cobre que
ingresa debe ser igual al flujo msico de cobre que sale

Representacin de una etapa en un sistema de SX.

102
BALANCES DE MASAS

Realizaremos un balance de masas, tomando como ejemplo


de aplicacin un sistema en contracorriente con 2 etapas de
extraccin en serie.

FPLS
1 r Fref
f

E1 E2

YC FOD
FOC Y2
YD

103
Definamos

FPLS = flujo de PLS (m3/min)


FREF = flujo de refino (m3/min)
FOC = flujo de orgnico cargado (m3/min)
FOD = flujo de orgnico cargado (m3/min)
f = concentracin de cobre en PLS (kg/m3)
r = concentracin de cobre en refino (kg/m3)
YD = concentracin de cobre en orgnico
descargado (kg/m3)
YC = concentracin de cobre en orgnico
cargado (kg/m3)

104
Determinemos el % de extraccin de cobre en la etapa 1

105
Adems se puede calcular a partir de

Del mismo modo se puede calcular el % de extraccin de


cobre de la etapa 2. Ahora determinemos el % de
extraccin total de cobre.

106
107
Adems se puede calcular a partir de

108
Realicemos ahora un balance de masa para
una etapa de reextraccin.

YC YD
FOC FOD
R1
FA FS
XA
XS

109
Definamos

FOC = flujo de orgnico cargado (m3/min)


FOD = flujo de orgnico descargado (m3/min)
FA = flujo de electrolito rico o avance (m3/min)
FS = flujo de electrolito pobre o spent (m3/min)
YD y YC = ya fueron definidos
S = concentracin de cobre en electrolito pobre
A = concentracin de cobre en electrolito rico

110
Determinemos el % de reextraccin de cobre

Pero tambin se puede calcular a partir de

111
De lixiviacin se obtiene un flujo de PLS de
20m3/hr el cual contiene 3,8 gr/lt de cobre y 4,6
gr/lt de cido sulfrico. Este PLS se enva a
extraccin por solvente, donde se tiene 1 etapa
de extraccin. La razn de fases es de Fo/FA =
0,9 la concentracin de cobre en orgnico
descargado de 0,4 gr/lt, usando en la fase
orgnica un 12% e extractante. El porcentaje
de extraccin alcanza a 88%.

112
Determinemos el coeficiente distribucin del
cobre

113
Calculemos la concentracin de cobre en el refino

luego

114
Hagamos un balance de cobre para determinar
la concentracin de cobre en orgnico
cargado:

115
luego

Determinemos ahora la transferencia neta de


cobre

116
Determinemos la concentracin de cido en el refino

La concentracin de cido en el refino ser la suma de


cido presente en el PLS ms el cido creado en SX.

De la estequiometra se tiene que se crean 1,53 gramos


de cido sulfrico por cada 1 gramo de cobre extrado.
Determinemos gramos de cobre extrado, usaremos una
base de 1 minuto.

117
118
Luego fino de cobre extrado =

Determinemos ahora el cido producido

119
Luego la concentracin de cido producido es:

120
Concentracin de cido total en el refino

121
Ahora supongamos que el flujo de orgnico cargado se
enva a la etapa de reextraccin. En esta etapa se trabaja
con una razn FA/FO = 0,9, incluyendo un solo reactor. El
electrolito pobre contiene 36 gr/lt de cobre y 190 gr/lt de
cido. Determinaremos la concentracin de cobre en el
electrolito rico.

122
Realizaremos un balance de cobre:

123
Por otra parte el % de cobre extrado es:

124
DEFINICIONES Y NOMEMCLATURA PARA
INGENIERIA DE PROCESOS EN SX.

A continuacin se presentan resumidas algunas


definiciones y nomenclatura tiles para el
diseo de un planta de SX que, en general,
contemplar varias etapas de extraccin y de
descarga, dispuestas en una configuracin en
contracorriente.

125
Sobre el espesor de las bandas influyen, la
temperatura, la velocidad de agitacin, la viscosidad, la
diferencia de densidad entre las dos fases y los flujos
de ambas fases. Se pueden tener tres casos:

-Banda de dispersin normal, es el valor deseado, de 8


a 14 cm de espesor,
-Banda de dispersin muy elevada: indica un arrastre
mecnico de las emulsiones; las fases se contaminan
entre s.
-Banda de dispersin pequea, es poco filtrante y la
fase orgnica puede arrastrar a la fase acuosa.

126
Velocidad de Agitacin: se puede hablar de
la velocidad angular, expresada en rpm, o de
la velocidad tangencial del agitador, en el
mezclado. Es preferible esta ltima, pues es
generalizable a muchas plantas. Como
referencia se tiene velocidad tangenciales
entre 180 y 270 m/min.

127
Con valores menores a estos se presentan
problemas en la dispersin y por lo tanto, en la
eficiencia de transferencia de cobre en las
etapas. Por otra parte, una velocidad muy alta
hace ms difcil la separacin de fases, lo que
aumenta la contaminacin entre ellas, y tambin
aumentan los consumos de energa.

128
Tiempo de Retencin: es el tiempo promedio en que un
volumen unitario de solucin permanece en el
mezclador. Considera los flujos de entrada ms la
parte de los flujos que son recirculados. Este tiempo se
determina de acuerdo a la cintica del sistema y segn
la eficiencia del equilibrio que se desea alcanzar por
cada etapa. Los tiempos de retencin en las plantas de
cobre oscilan entre 2 y 3 minutos para las etapas de
extraccin, y entre 1,5 y 2,5 minutos para las de
descarga.

129
Continuidad de Fases por Etapas: adems de los
argumentos respecto a preferir la dispersin de la fase
que contina en el sistema donde se defini este
concepto, hay otras razones para elegir una
continuidad orgnica en las etapas de salida de acuoso
del circuito (ltima etapa de extraccin, en que sale el
refino, y primera etapa de descarga, en que sale el
electrolito de avance)

130
-En continuidad orgnica las bandas de
dispersin tienden a ser ms altas, y su
accin filtrante ayuda a obtener fases de
salida mejor decantadas y puras.

-La tendencia al atrapamiento del


orgnico en la fase acuosa es
significativamente ms baja.

131
En cambio, en las etapas de traspaso del
orgnico desde la extraccin a la descarga,
y viceversa, como un modo de controlar la
transferencia de impurezas (por ejemplo, el
fierro y el cloro), se recomienda operar con
continuidad acuosa.

132
BANDA DE DISPERSION EN FUNCION a) DEL TIEMPO DE
DECANTACION Y b) VERSUS EL FLUJO ESPECFICO.

133
ANTECEDENTES OPERACIONALES

ARRASTRES DE ORGNICO EN ACUOSO.

Los factores que determinan mayores o menores


arrastres de orgnico en la fase acuosa (O/A), se
resumen en: Continuidad de fase, temperatura,
densidad, viscosidad, tamao de gota, flujos
especficos y velocidades lineales, altura de
capas de orgnico, acuoso y bandas de
dispersin; grado de agitacin, caractersticas
del extractante y diluyente, concentracin;
tiempo de separacin de fases, niveles de crud,
compuestos tensoactivos, tensin interfacial y
slidos en suspensin.
134
En todo proceso de extraccin por solventes, el
parmetro de mayor relevancia operacional lo
constituye el consumo de extractante (Kg. Extractante/
ton Cu depositado), por ser el insumo de mayor costo,
y por lo tanto el ndice de mayor impacto en
evaluaciones tcnico econmica de plantas de
Extraccin por Solventes.

135
Se encuentra que el consumo de fase orgnica tiene
un comportamiento similar a la generacin de borras
y los arrastres O/A en los flujos de solucin refino y
electrolito de avance. Lo anterior es indicativo que las
inestabilidades operacionales de la planta SX,
radican en altas tasas de generacin de borras
asociadas a incrementos de los arrastres O/A, y
mayores prdidas de fase orgnica, sean estas
qumicas y/o fsicas.

136
Los principales problemas asociados a la presencia de
orgnico en electrolito de avance y solucin refino, se
resumen en:

1. Impacto en la calidad catdica.

Obtencin de ctodos quemados en casos crticos.


Mala calidad del depsito en zonas impregnadas con
orgnico al sembrar ctodos permanentes e incremento
de impurezas. Incremento de la contaminacin con
plomo. Mayor corrosin andica.

137
2. Contaminacin ambiental y riesgos de
incendio en nave por alta volatilidad a las
temperaturas de operacin.

3. Impactos importantes en los costos de


operacin por: prdidas de fase orgnica,
mano de obra adicional en limpieza de circuito
Scavenger y/o deterioro de celdas que utilizan
brea como recubrimientos, mayores
requerimientos de Cobalto y otros aditivos por
aumento de corrosin andica.

4. Obstruccin en sistemas de distribucin en


lixiviacin.

138
En relacin a los slidos, su arrastre genera
problemas en los intercambiadores de calor,
nodulacin catdica, y aportes de otras
impurezas por disolucin en el electrolito, como
Cloro, Manganeso, Slice, Hierro, Aluminio.

139
Entre las opciones para disminuir los arrastres O/A, se
encuentran las operativas y los procedimientos
alternativos, como:

Operacionales

Operacin de etapas de Extraccin (E2) y


Reextraccin (S1) en continuidad orgnica.
Minimizar o eliminar la problemtica de generacin de
crud. Adicin a solucin PLS de coagulante compatible con
fase orgnica.
Optimizar el nivel de operacin de las capas de
orgnico y acuoso en decantadores.
Minimizar las prdidas de calor, temperatura PLS > 21
C.
140
Optimizar grado de agitacin sin alterar eficiencia.
N3 D2 20.
Para altas bandas de dispersin en etapa E2,
incorporar crud, Bentonita, Zeolitas o Kieselgur en
dosificaciones controladas.
Incorporacin de mallas y/o lechos empacados en
decantadores.
Restauracin de propiedades fsicas de separacin
de fases del orgnico de operacin. Tratamiento con
arcilla (Bentonitas, Zeolitas) y filtracin en filtro
Sparkler.

141
Procedimientos alternativos

Uso de post decantadores de electrolito.

Flotacin en columnas.

Filtracin en filtros de arena y antracita.

Uso de coalescedores.

142
ARRASTRES ACUOSO EN ORGNICO

En los proceso de Extraccin por Solventes


se producen atrapamientos de una fase en
otra a la forma de microgotas que no logran
ser separadas en los decantadores; junto a
slidos, crud y otros contaminantes.

143
Los arrastres de acuoso en orgnico
(A/O) cargado constituyen una de las
permanentes preocupaciones de los
metalurgistas y operadores, puesto que
de su adecuado control depende la
estabilidad tcnico econmica de los
procesos SX EW, la calidad catdica y
las condiciones ambientales.

144
Los factores que determinan un mayor o menor
arrastre de acuoso en la fase orgnica son:
Continuidad de fase, temperatura, densidad,
viscosidad, y tamao de gota; flujos especficos y
velocidades lineales, altura de capas de orgnico,
acuoso y bandas de dispersin; grado de agitacin
caractersticas del extractante y diluyente,
concentracin; tiempo de separacin de fases, diseo
de picket fence, niveles de crud, compuestos
tensoactivos, caractersticas de la fase acuosa, tensin
interfacial y slidos en suspensin.

145
Los principales problemas asociados al
incremento de los arrastres A/O se pueden
resumir en:

Contaminacin del electrolito con Cloro,


Manganeso, Nitrato, Aluminio, Slice, Hierro, Yodo,
slidos y otros.
Mayor corrosin andica.
Mayor contaminacin catdica.
Mayor contaminacin ambiental en la nave.

146
Mayores prdidas de electrolito por arrastres
en reextraccin, mayor requerimiento de
purgas.
Prdidas de Cobre, H2SO4, Cobalto, aditivos
desde electrolito.
Requerimientos adicionales en reposicin de
agua declorizada.
Potenciales pitting en placas de aceros
inoxidables.

147
Problemas de despegue de ctodos, afectando la
produccin.
Deterioro de la calidad fsica del producto.
Envenenamiento de orgnico.
Problemas crticos en invierno en plantas que operan
con altos niveles de Cloro y Nitratos en solucin PLS.

148
Entre las opciones para minimizar y controlar
los arrastres A/O, se distinguen acciones
operacionales y la aplicacin de tecnologas
alternativas.

149
Operacionales

Operar las etapas E1 y S2 en continuidad


acuosa.
Incorporacin de coagulantes y/o
floculantes compatibles con la fase orgnica
al PLS en niveles controlados.
Restauracin de las propiedades de
separacin de fases.
Minimizar las prdidas de calor.

150
Minimizar la formacin de crud.

Optimizar el grado de agitacin sin alterar


eficiencias.
Incrementar hasta donde sea operativamente
posible las capas de orgnico de las etapas E - 1 y
S2
En casos crticos de altas bandas de dispersin
incorporar crud, Bentonita, Zeolitas o Kieselgur en
dosis controladas.

151
Incorporar agua de lluvia en sector de vertederos
hacia el interior del decantador.
Utilizar mallas y/o lechos empacados en
decantadores.
Utilizar fase orgnica ptima, definida de acuerdo
a las propiedades de las oximas.

152
PROCEDIMIENTOS ALTERNATIVOS.

Empleo etapa de lavado del orgnico cargado.


Empleo de coalescedores.
Decantacin adicional en estanque de orgnico.
Concepto estanque orgnico - coalescedor.
Combinacin de las anteriores.

153
GENERACIN DE BORRAS

En ocasiones ocurren problemas de solubilidad


del complejo extrado en la fase orgnica a medida que
el metal o complejo metlico es capturado y extrado
por el reactivo orgnico fresco, el cual, al irse cargando,
introduce una molcula mucho ms grande al sistema
constituido por la fase orgnica. Esto se refleja en un
aumento de la viscosidad de la fase orgnica.

154
Este complejo no es siempre fcilmente
disuelto en la fase orgnica y, a veces, a
causa de este problema de solubilidad
ocurren saturaciones que provocan la
formacin de una tercera fase, indeseada y
conflictiva, en el sistema de SX.

155
Pero adems de los problemas de viscosidad y
de solubilidad hasta aqu analizados, en la
situacin real de casi todas las plantas
industriales de SX, se ha observado la
formacin de una sustancia en la interfase
entre las fases acuosa y orgnica.

156
Esta sustancia ha recibido el nombre de borra
corresponde a una emulsin estable de aspecto
gelatinoso compuesta de acuoso, de orgnico y
de una pequea cantidad de slidos finos (sean
externos, por ejemplo, arcillas tradas por la fase
acuosa desde la lixiviacin, o bien precipitados
en el propio circuito de SX, por ejemplo,
hidrxidos, jarositas u otros productos del
cambio de pH en las soluciones).

157
Aspectos de diferentes contactos acuoso-orgnico y formacin de borras

158
Entre esos slidos, es frecuente encontrar slice
coloidal y bacterias. Lo curioso es que las borras de
una planta son normalmente muy diferentes a las de
otra que, en apariencia, opera en condiciones muy
similares. Las borras pueden ser hidroflicas o
hidrofbicas, segn su afinidad con una de las fases
lquidas del proceso, y tienen una densidad
intermedia entre las de la fase orgnica y la fase
acuosa, localizndose en la interfase de las dos
fases clarificadas.

159
En ocasiones, por ejemplo, se han
encontrado en ellas acumulaciones de
productos de degradacin del reactivo
orgnico, sugiriendo que seran ellos los
promotores de su formacin. En otras, el
predominio de la slice coloidal marca ms
claramente el origen de esas borras.

160
Lo concreto es que toda planta en una operacin
normal debe cuidar el problema de las borras y
evitar su excesiva acumulacin en los
decantadores, ya que impiden la buena separacin
de fases, al ubicarse justamente entre ellas,
jugando el papel de tapn de la separacin de
fases, y cuando se acumulan pueden traspasarse
de un equipo al otro, generando un serio problema
de transferencia de impurezas que se conoce
como una corrida de borras.

161
Para retirarlas se instalan bombas de
diafragma capaces de succionar la borra
desde sus puntos de acumulacin, en una
forma similar a la operacin de una
aspiradora domstica.

162
Las borras se suelen acumular en un estanque y
tratar para la recuperacin del reactivo atrapado. El
tratamiento de borras normalmente se realiza
mediante dos procesos alternativos. En un caso, se
puede utilizar un procedimiento de centrifugacin,
que entrega separadamente los tres constituyentes
principales: por un lado, el orgnico, que se devuelve
a su respectivo circuito; por el otro, el acuoso que se
enva al estanque de refino; y finalmente, el residuo
slido final, que se descarta.

163
Otro proceso alternativo, que tiene la ventaja
de permitir el tratamiento de mayores
volmenes de borra a la vez, es el llamado
mtodo de ruptura mecnica, que consiste
simplemente en desestabilizar la emulsin,
propia de las borras, al volverlas a agitar, pero
ahora con el predominio de una de las dos
fases lquidas que la componen.
Normalmente, la fase que se aade es
orgnico fresco, propio de la planta.

164
Para la ejecucin de esta operacin se
requiere tan solo de dos estanques y un
agitador. Recientemente, los operadores
de plantas de SX de cobre han
simplificado an mas la operacin,
simplemente, al realizar la ruptura en los
propios mezcladores de la planta.

165
Sin embargo, en ocasiones al examinar el orgnico
recuperado se encontr que ste contena
porcentajes altos de los productos normales de
degradacin qumica de su molcula principal.

Estas sustancias son indeseables en la planta, ya


que contaminan la fase orgnica y promueven los
efectos indeseados, tanto de la tercera fase,
mencionada mas arriba, como de la mayor formacin
de borras, por lo que es conveniente no dejar que se
acumulen en el circuito.

166
La borrra se puede localiza en la interfase
orgnico/acuoso en los decantadores y corresponde a
una emulsin estable constituida por una mezcla ntima
de fase acuosa, fase orgnica, slidos y aire.

En el caso de slidos arcillosos (kaolinita,


montmorrillonita, cloritas y yeso entre otros), cuyos
componentes principales son: Slice, Aluminio, Cobre y
Hierro, las composiciones volumtricas tpicas se llegan
a encontrar entre los siguientes valores:

Orgnico : 50 - 65 %
Acuoso : 27 - 37 %
Slidos : 3 - 17 %

167
Las tasas de formacin de crud son variables y
fluctan entre 0.10 l/m3 de alimentacin hasta 0.7 l/m3
en perodos crticos.

Tales niveles de formacin de borras generan severos


problemas operacionales, entre los que se destacan:

-Aumento de impurezas en el electrolito (Fe, NO3, Cl,


Mn, etc.) a electrodepositacin.
-Incrementos de arrastres de acuoso en fase
orgnica (A/O), y de orgnico en fase acuosa
(O/A).
-Orgnico inactivo atrapado en el crud.

168
Anlisis de Parmetros Operacionales de Plantas de
Extraccin por Solventes en Chile

Diciembre 2008

169
El presente captulo tiene como principal
objetivo analizar las principales variables
operacionales y su efecto en extraccin por
solventes, mediante informacin operacional
de plantas de Cobre en Chile.

Como primera etapa se presenta una


recopilacin de la estadstica operacional de
diversas plantas de extraccin por solventes
de Cobre en Chile.

170
La informacin recopilada abarca plantas de
mediana y gran produccin, que en su suma
superan el 80% de la produccin de cobre
catdico en Chile.

El presente anlisis se realiza sobre variables


como tipos de extractante empleados,
consumos de extractante, concentracin de
extractante, recuperacin global de Cobre,
entre otras.

171
A continuacin se muestran antecedentes operacionales
recopilados de diferentes plantas de SX que operan en
Chile.

172
Relacin entre concentracin de Cobre en PLS y
concentracin de Extractante.

[Cu] en PLS Respecto a Concentracin Extractante


Aldoximas:
35 Aldoximas %v/v=2,983[Cu]pls
Cetoximas
30 Mezclas
Cetoximas:
Extractante, %v/v

Regresin Mezclas
25
Concentracin

Regresin Aldoximas
20
Mezclas:
15 %v/v=3,927[Cu]pls
10
5
0
0 2 4 6 8 10
[Cu] en PLS, g/l

173
A partir de la informacin estadstica se puede
determinar una relacin emprica entre [Cu] en
PLS y %v/v de extractante en fase orgnica,
para cada tipo de extractante.

En el caso de las cetoximas los datos son muy


pocos (2) para obtener una relacin.

La menor pendiente de las aldoximas sobre las


mezclas verifican el mayor poder de extraccin
de las aldoximas, es decir, una aldoxima tiene
un mayor poder de extraccin una misma
concentracin de extractante.

174
Efecto de la Concentracin de Extractante en el
Consumo de Extractante

Tasa de Consumo Respecto a Concentracin de Extractante


Kg/t Cu f=0,09%v/v
3

2,5 Aldoximas
Tasa Consumo, kg/Cu f

Cetoximas
2
Mezclas
1,5

0,5

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Concentracin Extractante, %v/v

175
A partir de la estadstica se aprecia una
tendencia ascendente del consumo de
extractante frente a la concentracin,
independiente del tipo de extractante.

No se aprecia una tendencia particular por tipo


de extractante, ya que el consumo est afectado
por otras variables operacionales como el
empleo de modificadores, la tecnologa de SX
instalada, el estndar de la planta y la misma
calidad de control operacional.

176
Si se quitan del anlisis los dos puntos de mayor
%v/v de las aldoximas (Hidro Norte, una planta
grande de alto estndar y Collahuasi, con un pH
particularmente cido en el PLS). El consumo
de extractante, independiente del tipo de
extractante vara entre 0,5 y 2,5 kg/Cu f, con
una media de 1,55 kg/Cu f.

177
Efecto de la Concentracin de Extractante en la
Recuperacin Global de SX
Tasa de Consumo Respecto a Concentracin de Extractante

94
93
Tasa Consumo, kg/Cu f

92
91
90
89
88 Aldoximas

87 Cetoximas

86 Mezclas

85
0 5 10 15 20 25 30 35
Concentracin Extractante , %v/v

178
A partir de los antecedentes no se logra determinar una clara
relacin entre la recuperacin global y la concentracin de
extractante en las plantas.

En el caso de las aldoximas, para todas las concentraciones de


extractante empleados la recuperacin en SX se mantiene entre 90
y 93%.

Para las cetoximas, en cambio, se encuentran en torno a 85-90%


(con dos datos que estn cercanos en %v/v).

En las mezclas, los resultados son variables y con una tendencia


decreciente en recuperacin a medida que aumenta la
concentracin de extractante.

En trminos de valores medios, las aldoximas presentan mayores


porcentajes de extraccin que las mezclas y las cetoximas.

179
Efecto del Flujo de PLS en el Consumo de Extractante
Flujo PLS Respecto a Consumo Extractante

3,5

3 y = -0,0002x + 2,1262
R2 = 0,2419
Tasa Consumo, kg/Cu f

2,5

1,5

0,5

0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Flujo PLS, m 3 /h

180
Segn los antecedentes operacionales se
puede relacionar el flujo de PLS con el consumo
de extractante.

A medida que la planta SX es ms grande el


consumo de extractante disminuye.

La tendencia encontrada se puede atribuir a


plantas ms automatizadas o pertenecientes a
empresas de gran minera que pueden invertir
ms en equipos o prcticas operacionales
tendientes a reducir los consumos de
extractante.

181
Efecto de la Configuracin de la Planta

De acuerdo a la estadstica, la mayora de las plantas


en Chile operan con circuitos de 2E,1S. Existen
algunas con etapas de lavado, para controlar
fundamentalmente cloro y Fe+3. Hay un par que opera
con etapas en serie paralelo (2E,1E,1S).

Segn los datos obtenidos, se aprecia que no hay una


relacin en la configuracin de SX y el flujo de PLS
tratado. Tampoco es claro el efecto de la configuracin
en la recuperacin global de SX. Una operacin de SX
con dos etapas de extraccin en serie parece ser lo
convencional.

182
183
Efecto de [Cu] en PLS sobre la Recuperacin
Global de SX
[Cu] en PLS Respecto a Recuperacin en SX

94
93
Recuperacin Global SX, %

92
91
90
89
88
87
86
85
0 2 4 6 8 10
[C u] e n PLS, g/l

184
Si se analiza el grfico por si slo no se logra
apreciar una relacin directa entre [Cu] en PLS y
la recuperacin en SX.

Relacionando cada punto al extractante y tipo de


extractante empleado se encuentra una
tendencia. Los 6 puntos bajo 90% de extraccin
corresponden a plantas que emplean cetoximas
y plantas que emplean el extractante de mezcla
LIX 984N.

185
Asimismo, los puntos sobre 90% de recuperacin
corresponde a plantas que emplean aldoximas y otros
extractantes de mezcla.

Slo, una planta emplea LIX 984, teniendo una


eficiencia de 93%. De acuerdo a las tendencias
obtenidas anteriormente de [Cu] PLS con %v/v, se ha
analizado que el empleo de extractante en exceso
ayuda a asegurar una alta recuperacin.

Los resultados obtenidos, son aleatorios. Por lo tanto, el


poder de extraccin del extractante empleado es
determinante en la recuperacin global de SX.

186
Efecto de [Cu] en PLS en el tipo de Extractante

Tipo de Extractante Respecto a [Cu] en PLS

10
9
8
7
[Cu] en PLS, g/l

6
5
4
3
2
1
0
0 1 2 3 4
Tipo Extractante

1=Aldoxima, 2=Cetoxima, 3=Mezcla

Se aprecia que para concentraciones de cobre en PLS ms altas, las


plantas de SX en Chile tienden a emplear Aldoximas, mientras que
para concentraciones menores y medias, la tendencia es emplear
mezclas. El uso de cetoximas puras es limitado.
187
CIRCUITOS INDUSTRIALES
Cerro Colorado
Ubicada a 100 km al este de Iquique a 2.600
msnm.
En produccin desde 1994. En 2004 produjo
120.000 ton ctodos Cu.

Parmetros
PLS : 3.8 a 4.5 gpl de Cu++ y 3.0 a 4.5 gpl
de Fe T
Refino : 0.2 a 0.4 gpl de Cu++

188
Insumos Principales
Lix 860 NIC (aldoxima) y Lix 84 IC
(cetoxima): El consumo es 0.93 kg/ton
ctodos de Cu.
Diluyente Orform SX80

Equipos Principales
5 trenes en paralelo con caudal de 750 a
850 m/h cada uno.
Mezcladores-Decantadores
Filtros para el electrolito rico
Bombas 189
Cerro Colorado

5 trenes

190
Quebrada Blanca

Ubicada a 170 km al sudeste de Iquique a


4.400 msnm. En produccin desde 1994. En
2004 produjo 76.000 ton ctodos Cu.
Insumos Principales
Extractante LIX 984N (14% a 15% v/v)
Diluyente Kerosene ligeramente aromtico,
Orform SX 12

191
Parmetros
Refino : 0.39 gpl de Cu y 7 gpl cido
PLS : 3 3.5 gpl Cu,930 m3/h , pH 1.8
Spent : 37 gpl Cu y 170 gpl cido
Avance: 50 gpl Cu y 150 gpl cido
% Ext : 93 %
O/A : 0.9 1.1ppm
Arras. O/A : Refino (50-150 ppm) y Avance
(35-45 ppm)

192
Radomiro Tomic
Ubicada a 8 km al norte de Chuquicamata a 2.800 msnm.
En produccin desde 1998. En 2004 produjo 291.000 ton ctodos
Cu.

Parmetros
PLS : 6.34 gpl de Cu++ y 1.05 gpl de H+.
Flujo PLS : 1.641, 1.646, 1.647 y 1.509 m/h, para tren A,
B, C y D
Refino : 1.1 gpl de Cu++ y 18.3 gpl de H+.
Arrastres : O/A Refino 11.7 ppm y en Avance de 5.39 ppm
O/A Ext. : 1.07
Eficiencia : 83% en Extraccin y 56% en Reextraccin
Spent : 37.8 gpl de Cu++ y 199.7 gpl de H+
Avance : 52 gpl de Cu++ y 181 gpl de H+
O/A Reext. 2.91
193
Insumos Principales
Extractante para Tren A, B y C M-5640 y M-5774 (22.5 %v/v),
Extractante para tren D M-5774 (21.5 %v/v).
Consumo total de Extractante es 1.19 kg/ton de cobre.
Diluyente Escaid 100, consumo de 7.48 kg/ton de cobre.

Equipos Principales
Mezcladores-Decantadores
Columnas
Filtros
Bombas

194
Chuquicamata Mina Sur
Ubicada a 240 km de Antofagasta a 2.800 msnm.
En produccin desde 1915. En 2004 produjo 133.000 ton ctodos
Cu.

Parmetros
Tren A:
O/A Ext. : 0.94
O/A Reext. : 2.89
% Ext. : 90.72%
% Reext. : 67.54%

Tren B:
O/A Ext. : 1.1
O/A Reext. : 2.27
% Ext. : 91.82%
% Reext. : 60.02%

195
Chuquicamata Mina Sur

Volumen, Capacidad,
Equipo Unidades
(m3) (m3/h)

Mezcladores Decantadores (tren A) 4 39.3

Mezcladores Decantadores (tren B) 3 39.3

Coalescedores 5

Filtros de Electrolito
6 45 120
Chuqui
6 12 90
Degremont

Estanques
Orgnico 1 421
Electrolito 1 421
Piscina PLS 14.000

196
Chuquicamata Mina Sur

Para controlar
el orgnico en
el Avance

197
Chuquicamata Mina Sur

198
Spence

Ubicada a 140 km al noreste de Antofagasta a 1.700 msnm.


Est en produccin desde fines del 2006

Parmetros
PLS xidos : 4.75 gpl de Cu++ y 3.3 gpl de H+. Flujo de
2.555 m/h.
PLS slfuros : 3.25 gpl de Cu++ y 2.7 gpl de H+. Flujo de 4.284 m/h.

Equipos Principales
4 trenes
6 Mezcladores-Decantadores por tren
6 Filtros electrolitos, Bombas
1 Centrfuga

199
Mantos Blancos
Ubicada a 45 km al noreste de Antofagasta a 1.000 msnm.
En produccin desde 1961. En 2004 produjo 95.000 ton ctodos Cu.
Insumos Principales
Extractante Acorga M-5640 al 17% v/v, consumo de 1.5 kg/ton de cobre.
Diluyente Escaid 103 al 83% v/v consumo de 18 lts/ton de cobre.
Parmetros
PLS : 8.5 gpl de Cu++ y 6.0 gpl de H+, flujo de 1.050 m/h
Refino : 0.52 gpl de Cu++ y 15.7 gpl de H+
O/A : 1.3
Avance : 50 gpl de Cu++ y 165 gpl de H+, flujo de 430 m/h
Arrastres : O/A Refino y Avance de 25 ppm cada uno.

Equipos Principales
Mezcladores-Decantadores.
Estanques de orgnico cargado revestido de HDPE, de 21 m largo, 10 m.
ancho y 5 m de alto, con capacidad de 630 m.
Columnas de flotacin, Filtros.

200
Mantos Blancos

201
Lomas Bayas
Ubicada a 110 km al noreste de Antofagasta a 1.500 msnm.
En produccin desde 1998. En 2004 produjo 62.000 ton ctodos
Cu.

Parmetros
PLS : 1.000 m/h E1 y E3, 1.050 m/h E2
Orgnico : Flujo total 1.050 m/h

Insumos Principales
Extractante Cetoxima 26 % v/v
Diluyente Shellsol 2046 AR

Equipos Principales
12 Mezcladores-Decantadores 26x18x1.1 (w x l x h)
Filtros
2 Coalescedores
Estanques, tuberas, vlvulas y bombas.

202
Lomas Bayas

203
Zaldvar
Ubicada a 175 km al sudeste de Antofagasta.
En produccin desde 1995. En 2004 produjo 145.000 ton ctodos Cu.

Insumos Principales
Extractante LIX 984 NC (14% v/v), el consumo es de 1.46 kg/ton de
cobre.
Diluyente Orform SX 12 (86% v/v), el consumo es de 24 lts/ton de
cobre.

Parmetros
PLS : 4.0 gpl de Cu++ y 0.6 a 0.9 gpl de H+
Refino : 0.15 a 0.18 gpl de Cu++ y 7.5 a 8.0 gpl de H+

Equipos Principales
Mezcladores-Decantadores
8 filtros de limpieza del electrolito rico.
4 columnas de flotacin, para eliminar el arrastre de orgnico.
204
Zaldvar

205
Mantoverde
Ubicada a 40 km al interior de Chaaral.
En produccin desde 1995. En 2004 produjo 60.000 ton ctodos Cu.

Insumos Principales
Extractante Acorga M 5640 (18%), el consumo es de 0.85 kg/ton de
cobre.
Diluyente Escaid 103 (82%)
Parmetros
PLS : 7.0 gpl de Cu++ y 1.8 gpl de H+, flujo de 1.099
m/h
Refino : 0.25 gpl de Cu++.
% Ext. : 93.4%
Avance : 40.3 gpl de Cu++

Equipos Principales
Mezcladores-Decantadores
3 coalescedores
3 columnas de flotacin
Filtros
206
Mantoverde

207

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