Alcoholes y teres

Reactividad en Qumica Orgnica

Cecilia Labb
2017 Wade 10, Yurkanis 12; Solomon
11
 Caractersticas del Grupo funcional O-H :
Estructura

Note densidad electrnica

El Oxigeno electronegativo polariza el enlace O-H

Polaridad y solubilidad
Ptos de ebullicin altos debido a interacciones
intermoleculares (pte H)

Solubilidad en agua :
puente H

Depende del largo de la cadena

 Propiedades Espectroscpicas

La electronegatividad del O acorta los enlaces y los hace

ms fuertes. Esto se ve en IR con la vibracin O-H

El efecto inductivo del oxgeno atrae electrones y

desprotege a los tomos vecinos. Esto se observa en RMN
IR Estiramiento del Banda ancha
caracterstica

ciclohexanol

RMN de Carbono : C-OH tiene un desplazamiento a
campo bajo (60-80 ppm) por electronegatividad del O.
Observe el efecto inductivo a lo largo de la cadena

d
 Fenoles (hidroxi bencenos)

Fenol m-cresol 5-cloro-2-metilfenol

 Reactividad Qumica de
alcoholes

Actan como nuclefilos dbiles. Los

electrones desapareados del O pueden
reaccionar con electrfilos .

La electronegatividad del O hace que el

enlace O-H est polarizado y el H sea
parcialmente cido.
Alcoholes como cidos: cidos dbiles
 Constantes de acidez

pKa : 15.5-18.0 (agua: 15.7)

La acidez disminuye cuando aumenta el tamao de la

cadena.

Los Halogenos aumentan la acidez

El fenol es 100 millones de veces ms acido que el

ciclohexanol

Alcxidos : bases fuertes

Formacin de alcxidos: redox

Los metales como Na y K se disuelven en el alcohol para

formar el alcxido. Tambin los hidruros metlicos
La reaccin con sodio es lenta para alcoholes secundarios y
terciarios y se usa K.
Efecto de Sustituyentes electroatractores y del
largo de cadena

Efecto resonante de fenoles: El anin se estabiliza

delocalizando carga en el anillo
Efecto de solvatacin: Estabilidad
del anion mejora la acidez
 Fenxido no requiere redox
para formarse

O H O
+ OH
+ HOH
K>1
pK a = 15.7
pK a = 10
Estabilidad por resonancia
Reacciones de alcoholes

Oxidacin a C=O
Formacin de halogenoalcanos
Formacin de steres
Formacin de teres
Formacin de alquenos
1. Oxidacin de Alcoholes
(reemplazo de H por O)
Oxidantes
OH
R CH2OH + KMnO4 RCO2 K+ + MnO2
H2O
heat H3O+

RCO2H
Mecanismo de Oxidacin de alcohol
secundario con cido crmico

Cambia color naranja a azul-verde

Alcohol terciario no tiene H para formar C=O
Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos
para evitar oxidacin a cido
Mecanismo propuesto para CCP
Reactividad frente a un Nu :
mal grupo saliente
Catlisis cida lo hace buen grupo
saliente
 Formacin de halogenuros de alquilo en
medio cido
Nuclefilo
Ion Nuclefilo
dbil (Cl-,
alquiloxonio fuerte (Br-, I-)
HSO4-)
primario
SN 2 SN2 lenta, E1

secundario SN 1 E1

terciario SN1, E1 E1
 Formacin de halogenoalcanos con
HBr

Alcoholes primarios: Mecanismo SN2

En medio cido se forma agua que es un buen grupo saliente

 Mecanismo SN1:
secundarios, terciarios, allicos y
benclicos

Estabilidad del carbocatin

Compite con Eliminacin
Transposiciones de metilo en
carbocationes
 Carbocationes Secundarios (SN1) sufren
reordenamientos a terciarios ms estables
Transposicin de H:
Diagrama de E del
reordenamiento
Esteres sulfnicos (tosilatos y mesilatos)
buenos grupos salientes
Reactivos
 Mecanismo

Se realiza en solucin con piridina (neutralizacin del cido que

se forma)
Utilidad en sntesis
Tercera clase
Formacin de halogenuros de alquilo
alternativa de mejor rendimiento

PCl3; PBr3 PCl5

Mecanismo: ataque nucleoflico
En exceso de alcohol :
Para sintetizar cloruros de alquilo tambin se usa :
 Mecanismo SN2

Inversin de configuracin si es quiral

 Deshidratacin de alcoholes
(catlisis cida)

Alquenos
(reversible)
Mecanismo (E1)
Estabilidad de ion carbonio