Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
C2H5O O
H2C CH2 H2SO4 S
HO O
Compuestos aromticos
SO3H
H2SO4 100 oC
SO3H
H2SO4 260 oC
300 % de exceso
SO3H
SULFONACIN DEL NAFTALENO
En la sulfonacin del naftaleno se forman dos cidos
monosulfnicos ismeros. La proporcin en que se obtienen
estos ismeros depende de la temperatura de sulfonacin pero
en ningn caso ha sido posible preparar uno slo, siempre d
los dos ismeros.
SO3H
SO3H
96% 4%
H2SO4
SO3H
SO3H
85% 15%
DISULFONACIN
A bajas temperaturas el segundo grupo sulfnico entra en la posicin mas lejana
SO3H
70%
H2SO4 SO3H
fro
SO3H
SO3H
25%
SO3H
SO3H
H2SO4
>T SO3H
SO3H
SO3H SO3H SO3H SO3H
AGENTES SULFONANTES.SULFONACIN CON SO3
O
C C SO2
2SO3
C C O
S
O2
SULFATO DE CARBILO
El producto de adicin resultante se puede hidrolizar y formar el hidroxisulfonato
estos aceites sulfonados tienen mejores propiedades detergentes que los correspondientes productos sulfatados
obtenidos por reaccin con cido sulfrico
O
C COH COSO3H
SO2
2H2O CSO3H CSO3H
C O
S
O2 cido etinico
cido isetinico
hidrlisis caliente
OH
O OH
disolvente inerte O S O
OH O S O O S O
nitrobenceno OH
O
Agentes de Sulfonacin
Sulfotrixido de Dioxano
El dioxano forma productos de adicin con el anhidrido sulfrico, que
tienen las siguientes composiciones. Los dos son agentes de
sulfonacin
CH2 CH2 CH2 CH2
O OSO3 O3SO OSO3
CH2 CH2 CH2 CH2
SO3
R CH CH2 RCHOSO2 RCHOH
DIOXANO H2O
O
CH2SO2 CH2SO3H
estos compuestos se hidrolizan inmediatamente para dar cido sulfrico y el correspondiente cido
hidroxisulfnico
AGENTES DE SULFONACION.CLORURO DE SULFURILO
Se aplica tambin a compuestos alifticos, como el cido propinico.los
productos que se obtienen son anhidridos internos de los cidos
sulfocarboxlicos
CH2COOH CH2CO
CH2-COOH O
SO2Cl2 CH2SO2Cl CH2SO2
CH3
cido propinico
Sulfocloracin con SO2 y Cl2
Cuando se tratan las parafinas con una mezcla de 3 a 1 de anhidrido sulfuroso y cloro se obtienen
como producto principal los cloruros de alquilmonosulfonilo, se forman tambin aunque en menor
cantidad los cloruros de polisulfonilo,cloruros de alquilo y cloruros de cloroalquilsulfonilo
Las reacciones correspondientes se pueden representar.
Puede interpretarse la accin de los bisulfitos y sulfitos como un desplazamiento del halgeno.en el caso del
tribromopropano se produce trisulfonato de propilo
CH2Br CH2SO3K
K2SO3K
CHBr CHSO3K
NH4 SO3
2
CH2Br CH2SO3K
Br SO3NH4
cloruro de sulfonilo
del hidrocarburo
para inducir la segunda reaccin hacia la derecha todo lo posible sobre los dos moles
de cido clorosulfnico, se usa siempre un exceso ( 50 a 150 %)
se obtienen verdaderos sulfonato al tratar cido clorosulfnico con c grasos no saturados
y sus steres
C Cl C OH
C HCl
HOH
ClSO3H C SO3H C SO3H
C
El cido clorosulfnico se adiciona al doble enlace y forma un cido clorosulfnico que por hidrlisis
se transforma en un cido hidroxisulfnico
cido clorosulfnico. Agente de sulfonacin
En la formacin de cidos sulfonados de la serie aliftica
CH3 CH2 COOH ClSO2OH SO3HCH2 COOH
calentando juntos cido sulfoactico
CO
CH3 NH3 CH3 KMnO4 COOH
NH
SO2Cl SO2NH2
SO2NH2
SO2
sacarina
El cido clorosulfnico forma cidos sulfmicos con las aminas de la serie
grasa y aromtica
NH2
ClSO2OH C6H5NHSO3H
c sulfmico
ACIDOS AMINOSULFNICOS
Para la sulfonacin de compuestos no saturados e hidroxilados aromticos se ha
empleado como reactivo el cido aminisulfnico NH2SO3H
NH2SO3H C6H5CH CHSO3H
C6H5CH CH2
FACTORES FSICOS Y QUMICOS QUE INFLUYEN EN LA SULFONACIN
Los productos resultantes de las reacciones de sulfonacin dependen de muy diversos
factores afectando no slo el grado sino tambin el curso de la sulfonacin
Los factores mas importantes son:
Concentracin del agente de sulfonacin
Temperatura de reaccin
Tiempo de reaccin
Catalizadores y coadyuvantes de la sulfonacin
Disolventes
Al aumentar la temperatura de trabajo se aumenta la velocidad y el grado de
sulfonacin. Es preciso tener en cuenta las condiciones trmicas ideales y las
proporciones adecuadas de reactivos para obtener la menor cantidad posible
De productos que impurifican el producto principal
En general puede decirse que siempre que se prolonga la reaccin por mas tiempo del
necesario se forman impurezas que son difciles de separar del producto principal
Si es posible la polisulfonacin se formarn cidos disulfnicos a costa de una menor
cantidad de los monosulfnicos y si solamente son de inters estos, ser necesario
detener la reaccin antes del equilibrio
CATALIZADORES Y COADYUVANTES
Existen una serie de sustancias que pueden catalizar la
formacin de productos especficos e incluso ejercer
influencia en la orientacin de los grupos ejem :
mercurio y sus sales, vanadio, sales xidos y bisulfatos
etc