Enlace inico

Se refiere al enlace que presentan las sales y

minerales.

Las sustancias salinas estn formadas por un

elemento con baja energa de ionizacin (E. I.)
y otro con alta energa de ionizacin y alta
afinidad electrnica.
elemento baja elemento alta compuesto inico
+ = (sal)
energa de afinidad
ionizacin (tiende electrnica slido
a perder (tiende a ganar
electrones) electrones)
 Enlace inico
Los iones de diferente carga se atraen
electrostticamente.
Generalmente, los iones adquieren
o pierden electrones para lograr la
configuracin de gas noble.
Propiedades de las sustancias inicas
1. Presentan bajas conductividades
elctricas en estado slido y altas
cuando estn fundidas o en solucin.
2. Los puntos de fusin y ebullicin son
relativamente altos.
Propiedades de las sustancias inicas

3. Son sustancias duras pero frgiles.

4. Son sustancias generalmente

solubles en disolventes polares.
 Modelos de enlace
No existe un modelo de enlace
suficientemente poderoso para que se
aplique a todo tipo de sustancia.

Hay tres modelos principales: covalente,

inico y metlico.

Las sustancias pueden presentar

propiedades intermedias entre los 3 tipos
de enlace.
 Metlico (metal con metal)
M M M M M
M M M M M

Inico Covalente
(metal con no metal) (no metal con no metal)
M+ X- X:X
 Metlico
Li

Na3Bi Ag
Na3Sb Sn

Na3As As

Na3P Te
Na3N S
Na2O BeF2 BF3 CCl4 NF3 OF2 ClF I2

CsF Mg F2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 IF7 F2

Inico Covalente

Tomado de Chemical Constitution en: Harvey y Porter

Introduction to Physical Inorganic Chemistry, 1963.
 Enlace inico

Aunque no hay una clara frontera entre enlace

inico y covalente, es conveniente estudiar
estos temas por separado, ya que las sales
pueden ser analizadas a travs de un modelo
que considera nicamente fuerzas
electrostticas mientras que el modelo
covalente se basa en la mecnica cuntica.
 Modelo inico
Supone la existencia de iones (partculas
elctricamente cargadas).

Se ha comprobado la existencia
de iones cuando un slido inico
se funde o se disuelve.

En los slidos inicos el tamao

es una evidencia de que los iones existen,
ya que corresponde al tamao esperado
para un ion.
 Modelo inico
Se ha comprobado la existencia
de iones cuando un slido inico
se funde o se disuelve.

En los slidos inicos el tamao

es una evidencia de que los iones existen,
ya que corresponde al tamao esperado
para un ion.

El xito de aplicar un modelo que supone

la existencia de iones, tambin es una
prueba de su existencia.
 Formacin de la sal LiF

tomo de litio tomo de flor Los iones se forman

mediante una transferencia
de electrones de un tomo
- 3+ - 9+ que no retiene con mucha fuerza
a los electrones ( baja E.I.) hacia
otro que s lo hace ( alta A.E. ).

Li+ F Li+ F

- 9+
3+

Ion Fluoruro(F-)
Ion Litio (Li+)
 Formacin de la sal LiF

tomo de litio tomo de flor Los iones se forman

mediante una transferencia
de electrones de un tomo
- 3+ - 9+ que no retiene con mucha fuerza
a los electrones ( baja E.I.) hacia
otro que s lo hace ( alta A.E. ).

Li+ F Li+ F Li+ F Li+ F

- 9+
3+

Ion Fluoruro(F-)
Ion Litio (Li+)
 Modelo inico

La existencia de iones que se atraen con fuerzas

electrostticas omnidireccionales fuertes entre
iones cargados, explica entre otras las siguientes
caractersticas:

Los altos puntos de fusin.

La formacin de cristales slidos,

duros y frgiles, los cuales pueden
disolverse en sustancias polares como el agua.
 Enlace inico

Las fuerzas electrostticas son muy

fuertes por lo que para romperlas se
requieren altas temperaturas.

El formar cristales tridimensionales con

altas energas de enlace los convierte en
slidos duros.
 Enlace inico
Los compuestos inicos son cristales frgiles y no
maleables, pues cuando por una fuerza fsica
externa se mueve a un ion de posicin, se
encuentra con otro ion de la misma carga, por lo
que la estabilidad desaparece (se manifiesta la
repulsin electrosttica).

- + + +

+ - + - + - + -
- + - + - + - +
+ - + - + - + -
La solubilidad en disolventes polares se puede
explicar como la formacin de interacciones
electrostticas entre los iones y los dipolos del
disolvente, como el agua.
Tambin la existencia de iones explica que
el enlace inico se forme entre metales y
no metales.
Los primeros tienen bajas energas de
ionizacin por lo que tienden a formar
cationes, mientras que los segundos
tienen altas afinidades electrnicas, por lo
que tienden a formar aniones.
Formacin del enlace inico entre
metales y no metales.

Baja energa de Tienden a formar

Por lo tanto cationes
ionizacin

Alta afinidad Por lo tanto Tienden a formar

electrnica aniones
La formacin de cristales tridimensionales
se explica porque la forma permite
maximizar las energas de atraccin y
minimizar las energas de repulsin.
Los arreglos ms comunes de los cristales
son los siguientes:

a) Estructura del cloruro de sodio

b) Estructura de cloruro de cesio
c) Estructura de blenda de zinc y wurzita
d) Estructura de la fluorita
e) Estructura del rutilo.
a) Cloruro de sodio (NaCl) b) Cloruro de cesio (CsCl)

Cl Na Cl Cs
c) Estructura de sulfuro d) Estructura de sulfuro
de zinc (blenda de zinc) de zinc (wurzita)

S Zn
e) Fluorita (CaF2) f) Rutilo (TiO2)

F Ca O Ti
 Enlace inico

Los enlaces inicos son Enlace inico

fuertes y omnidireccionales (Omnidireccional)

(como sucede en un campo

elctrico, tiene la misma
intensidad en todas
direcciones).

Enlace covalente
(Direccional)

El enlace covalente es direccional

 Enlace inico

El enlace covalente es direccional ya

que se forma cuando dos orbitales se
sobreponen para aumentar la densidad
electrnica en una direccin determinada.
Por lo tanto, cuando los orbitales por su
posicin espacial no pueden sobreponerse,
no hay enlace.
 Enlace inico

Mientras que el enlace inico resulta de la

atraccin de iones con cargas opuestas, y
la carga presenta la misma intensidad en
todas direcciones, dando como resultado
un enlace omnidireccional.
A la energa que se libera cuando iones
de carga opuesta en estado gaseoso se
unen para formar un slido cristalino, se
le conoce como lattice energy o
energa de red cristalina (U0).

Na +(g) + Cl- (g) NaCl (s)

 El clculo de la energa que une a los
iones de cargas opuestas en un cristal, no
es sencillo.

En el laboratorio no es posible aislar iones

gaseosos para que reaccionen y formen
un slido.

Iones sodio gas (+) Iones Cl- gas NaCl slido

(sal de mesa)
 Se puede hacer un clculo indirecto de
la energa cristalina experimentalmente,
utilizando datos obtenidos en el
laboratorio y aplicando la Ley de Hess .
 Ley de Hess
El calor de reaccin (H a presin constante)
liberado o absorbido es independiente de si la
reaccin se lleva a cabo en una, dos o ms
etapas .
 Lattice energy o energa de red
cristalina (U0)

Para aplicar la Ley de Hess en el clculo de

la U0, se requiere de plantear una serie de
reacciones que llevan a la formacin del
compuesto inico a partir de sus
elementos en el estado ms estable.
 A este conjunto de procesos
termodinmicos se le conoce como
ciclo de BornHaber

Se escribe la reaccin de formacin del

compuesto inico slido a partir de sus
elementos en sus estados ms estables.
Luego se identifican los iones que forman
a la sal.
Se escriben los iones en la parte ms alta
(ver figura).
 Ciclo de BornHaber

Despus a partir de los elementos se escriben

las reacciones para obtener los tomos.
Luego, al tomo con baja energa de
ionizacin se le hace perder los electrones en
pasos hasta obtener el catin deseado.
Al tomo con alta afinidad electrnica se le
aaden electrones en etapas hasta que se
obtiene el anin deseado.
 Ciclo de BornHaber
M+(g) X- (g)
+

HEI HAE
(1era. Energa
de ionizacin) (1era.
Afinidad
electrnica)

M (g) X (g) H U0

HA M (sublimacin) HA X (disociacin X-X)

Hf
M (s) + X2 (g) MX (s)
 PRECAUCIONES
TODAS LAS REACCIONES DEBEN ESTAR
BALANCEADAS Y CUIDAR QUE LOS SIGNOS
CORRESPONDAN A LAS ENTALPAS.
A LAS REACCIONES EXOTRMICAS SE LES
ASIGNA UN VALOR NEGATIVO.
A LAS REACCIONES ENDOTRMICAS SE LES
ASIGNA UN VALOR POSITIVO.
 LAS ENERGAS DE ATOMIZACIN Y DISOCIACIN
SON POSITIVAS.
LAS ENERGAS DE IONIZACIN SON POSITIVAS.
LAS PRIMERAS AFINIDADES ELECTRNICAS
PUEDEN SER NEGATIVAS PERO LAS SEGUNDAS
SIEMPRE SON POSITIVAS.
EN LAS TABLAS (CUADROS) DE LOS LIBROS, LAS
AFINIDADES ELECTRONICAS APARECEN
GENERALMENTE CON SIGNO CONTRARIO

AFINIDAD ELECTRNICA REPORTADA EN TABLAS

=
- H AFINIDAD ELECTRNICA
 Clculo de Hf
La entalpa de formacin (Hf) de un compuesto
inico de frmula MX (con M+ y X- ) se puede calcular
con cierta exactitud utilizando el ciclo de Born Haber,
mediante la sumatoria de los H involucrados en el
proceso:
HM (sublimacin) +
HXX (disociacin X-X) +
HEI (1era. Energa de ionizacin) +
H U0 +
HAE (1era. Afinidad electrnica)

Hf
 Cmo sabemos si se forma un
slido inico?

El Hf no permite determinar si se forma el

compuesto, es la funcin de Gibbs (G):

G = H TS
 Cmo interpretar los valores de la
funcin de Gibbs?

La reaccin no es espontnea.
G > 0
La reaccin no puede darse.

G = 0 La reaccin est en equilibrio.

La reaccin es espontnea.
G < 0
La reaccin puede darse.
Sin embargo, recordando que G se define con la
expresin:

G = H TS
Cuando reactivos diversos y al menos uno
gaseoso, forman un slido, provocan que S
tenga un valor negativo por lo que el trmino
TS es positivo y, por lo tanto, para que se forme
la sal el H tiene que ser negativo y

mayor que TS.

 Cmo afectan a la funcin de Gibbs
los signos de la entalpia y entropa?
Si un proceso es exotrmico
H<0 El proceso ser
y aumenta el desorden espontneo
(T . S) >0
G = H - T . S < 0

Si el proceso es endotrmico
H > 0 El proceso no
y disminuye el desorden ser espontneo
(T . S) < 0
G= H - T . S >0
 La H < 0 ya que se forman
enlaces muy fuertes pero
aumenta el desorden (S) <0 El proceso puede
ser espontneo
Por lo tanto, G = H - T o puede ser no
S puede ser positivo o espontneo
negativo, dependiendo que
trmino pese ms

La formacin de un slido inico, es espontnea

cuando el valor absoluto de H es mayor al valor
absoluto de T S, ya que entonces el trmino positivo
resulta menor que el trmino negativo y G<0
 Formacin del NaCl
Cl2 (gas)
Cl +e Cl-
(g)
(g)

Na -e Na +
(g) (g)

Na (slido) metal NaCl (s)

G = - H - T (- S)
H = - (enlace ms fuertes)
G = - H + T S
-H > T S, por lo tanto S = - (menor desorden molecular)
G = -
Clculo de Hf para el NaCl

HA Na (sublimacin)
+ HA Cl (disociacin Cl-Cl)
+ HEI (1era. Energa de ionizacin)
+ H U0
+ HAE (1era. Afinidad electrnica)
Hf
 Ciclo de BornHaber para el
NaCl(s)
Na+(g) Cl- (g)
+

HEI HAE
(1era. Energa
de ionizacin) (1era.
Afinidad
electrnica)

Na (g) Cl (g) H U0

HA Na (sublimacin) HA Cl (disociacin Cl-Cl)

Hf
Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s)
 *U = -757 kJmol-1
0
HE.I. = +496 kJmol-1
HA.E. = -349 kJmol-1
HA Cl = +121 kJmol-1
HA Na = +108 kJmol-1
Hf = -381 kJmol-1

Como el Hf < 0 y mayor al T S,

el proceso es espontneo

* El clculo de U0 se explica ms adelante.

Gf de algunos compuestos
inicos
 existe el NaCl2?
*U = -2 180 kJmol-1
0
La estabilizacin
HA Na = +108 kJmol-1 adicional (H2AE) de
la red cristalina no
HE.I.1 = +496 kJmol-1 es suficiente para
compensar la
HE.I.2 = +4 562 kJmol-1 segunda energa de
ionizacin (HEI2).
2HA.E. = -698 kJmol-1
HACl = +247 kJmol-1
Hf = +2 530 kJmol-1 Como el Hf > 0 el proceso
no es espontneo

* El clculo de U0 se explica ms adelante.

 Ntese que las energas de ionizacin aumentan
dramticamente cuando los electrones que se pierden, no son
de la capa de valencia sino de una ms interna, como es el
caso del sodio en el NaCl2
Observe que la suma de U0 + E.I para sales de halogenuros indican valores
ms negativos y, por lo tanto, ms estables para NaX (1 familia), MgX2 (2
familia) y AlX3 (13a familia). No se sum la AE de X (halgeno) puesto que es
negativa y es un factor constante negativo para todos los casos.
Por qu existe el CaF2 y no existe el CaF?
*U = -795 kJmol-1
0

La entalpa de formacin
Hf del CaF es negativa: HE.I. = +590 kJmol-1

HA.E. = -328 kJmol-1

HA F = +79 kJmol-1

HA Ca = +178 kJmol-1

Hf = -276 kJmol-1

Si la Hf < 0 se esperara que se formara el CaF,

pero entonces porqu se forma el CaF2?
Porque la entalpa de formacin del CaF2 es
mucho ms grande (ms negativa) que la del CaF:

2 CaF CaF2 + Ca
2 Hf = -550 Hf = -1220 Hf = 0

Hr = -670 kJ mol-1

La Hf del CaF2 es ms favorable la de CaF:

Se forma la sal ms estable (menor energa de formacin
y de Gibbs.
Es como una pelota que sigue cayendo hasta el menor
escaln, el compuesto que se forma es el ms estable;
(energa gravitacional ms negativa).
 Modelo del enlace inico

A partir de los postulados de la existencia de iones se

desarroll un modelo terico, a partir del cual, se
puede calcular U0.

El valor calculado tericamente de U0 se puede

contrastar con los valores experimentales obtenidos
con el ciclo de Born-Haber, para darle validez al
modelo si hay concordancia entre los valores.
 Modelo del enlace inico

Tambin la contrastacin de los valores

obtenidos con el modelo respecto a valores
experimentales permite evaluar si un
compuesto tiene carcter inico:
Se calcula la U0 terica y se utiliza este valor para
obtener la energa de formacin. La concordancia
con valores medidos en el laboratorio en un
calormetro con el calculado tericamente sirve de
base para evaluar si se puede suponer que es
inico.
 Clculo terico de la energa
cristalina (U0)
Si dos cargas de signo contrario se
encuentran, de acuerdo a
La ley de Coulomb, se van a atraer con una
fuerza:

- Directamente proporcional a las cargas

+
Inversamente proporcional a la distancia
r
Fatraccin q1*q2
r2
 Explicacin del valor de U0
Como, Energa = Fuerza * Distancia, se tiene:
E = q1*q2* r = q1*q2
r2 r

Si consideramos que q = Z e, donde:

Z es el nmero de protones o electrones perdidos
(Z+) o ganados (Z-) por el ion.
e es la carga de un electrn
 Explicacin del valor de U0
Z+ e * Z-e
Se obtiene: E =
r

Y esta es la energa que se libera cuando se forma

un par inico.
Si en lugar de un par inico imaginamos un cristal
unidimensional en la direccin del eje x, tenemos:

- + - + - + - + -

r r
 Explicacin del valor de U0
Atraccin 3 r Repulsin 4r

- + - + - + - + -

Repulsin 2 r Atraccin Repulsin 2 r

Existen muchas atracciones y muchas repulsiones

en que las cargas son las mismas pero las distancias
cambian.
Lo que produce una suma y resta de atracciones, y
de repulsiones electrostticas.
 Explicacin del valor de U0

Considerando que q = Ze y E = H Uo
2 2
H Uo = - ( 2e ) + ( 2e ) - ( 2e ) + ( 2e )
2 2

r 2r 3r 4r

Si sacamos al factor comn queda:

H Uo = -
( 2-e2)
r [ 1- 1 + 1
2 3
-
4 ]
1 ...
>1

A = (factor
geomtrico)
 Producto de las cargas en un
cristal inico
En un tomo las cargas pueden ser
mayores a 1 y est dado por la Z+, o la Z-

Esto es, si tenemos NaCl el producto de

las cargas ser Z+(1e) * Z- (1e)= Z+Z-e2=
(+1*-1) (e2)= -1e2

e- = carga de un electrn 1.6 * 10-19 C

 Producto de las cargas en un
cristal inico
En un tomo las cargas pueden ser
mayores a 1 y est dado por la Z+, o la Z-

Esto es, si tenemos CaO el producto de

las cargas ser Z+(1e) * Z- (1e)= Z+Z-e2=
(+2)(-2) e2= -4 e2

e- = carga de un electrn 1.6 * 10-19 C

 Explicacin del valor de U0
Debido a que la suma de los trminos del nmero de
atracciones y repulsiones (serie convergente) es mayor a 1, y
por lo tanto, el cristal unidimensional es ms estable que el
par inico y el tridimensional ms que el unidimensional, ya
que las atracciones son en tres direcciones
Se define a U como el valor absoluto de la H U (siempre es
una energa negativa)

La frmula queda: Uatraccin = A Z+Z-e2

r
 Explicacin del valor de U0
Si se quiere calcular la U en unidades internacionales
(joules/mol o kjoules/mol, hay que adicionar un factor
que es la permitividad del vaco:

4 Eo
Uatraccin = A Z+Z-e2
4 Eo r

Eo= 8.854185 * 10-12 C2m-1J-1

 Valor de A para el NaCl

A para el NaCl con coordinacin 6:6 = 1.74756

Casi el doble que para un par inico donde es = 1
 Valores del factor geomtrico (A) para las
formas geomtricas ms comunes
Estructura Num. Coord. A (factor geomtrico)

Cloruro de sodio 6:6 1.74756

Cloruro de cesio 8:8 1.76267

Blenda de zinc 4:4 1.63806

wurzita 4:4 1.64132

fluorita 8:4 1.51939
rutilo 6:3 2.408
corundo 6:4 4.1719
 Hasta ahora en la deduccin de la ecuacin
de U0, se ha considerado que los iones son
cargas positivas o negativas sin los electrones
externos.

Se debe corregir esta simplificacin,

considerando que hay una energa de
repulsin entre las nubes.

U = (energa resultante de las atracciones y

repulsiones electrostticas) + energa de
repulsiones entre las nubes
ATRACCIN ENTRE
NUCLEOS - +

REPULSIN ENTRE e-
e-
NUBES DE LOS - e- +
ELECTRONES
 Repulsin entre iones

Las repulsiones entre iones se deben tanto a

las cargas electrostticas lo cual se considera
en la parte de la ecuacin ya calculada, como
a las nubes de electrones que rodean los
ncleos que hay que adicionar a la ecuacin

- -- +

Constante de repulsin entre nubes (B)

Urepulsin entre nubes = B
rn
 Urepulsin entre nubes = B
rn

B= constante que es proporcional a la

fuerza de repulsin entre nubes
r= distancia entre los dos iones
n= exponente de Born, que vara de 5 a 12
y expresa la compresibilidad del ion
Ut = Uatraccin =+A ZU+repulsin
Z-e2
entre nubes= B
4 Eo r rn
Uatraccin = A Z+Z-e2
Ut =Urepulsin entre nubes B joules
4 Eo r
+= n
r
Para expresarlo por mol
hay que multiplicar por N

Uatraccin
U =
N A Z+Z-e2
Ut = repulsin entre nubesNB Joules/mol = J/mol
4 Eo r
+= n
r
 Cmo calcular la repulsin entre nubes
(B)?

Para su clculo se utiliza la ecuacin del U, y

se calcula el valor de U para el mnimo de la
curva (Morse-Condon).

dU
En el punto mnimo de la curva =0
dr
cuando r = r0
 Curva de energa Morse-Condon
U

Energa de repulsin

r
ro

Uo Uo

Energa de atraccin
- +
A continuacin se presenta los
clculos de B
U = atracciones y repulsiones entre ncleos + Urepulsin entre nubes de electrones

ANZ+Z-e2 ______
NB
U= 4Eo r + 4Eo rn

Para facilitar los clculos se sustituye todas las variables

diferentes a r por K1 y K2

U= K1 + K2
r rn
Se deriva:
K1 nK2
dU/dr = -
r2
- rn+1
U = atracciones y repulsiones entre ncleos + Urepulsin entre nubes de electrones

Se sustituyen los valores de las constantes:

ANZ +Z-e2 nNB

dU/dr = - - _______
4Eo r2 4Eo rn+1
dU/dr = 0 en el mnimo de la curva, cuando U = Uo y r = ro

ANZ+Z-e2 nNB
_____
dU/dr = 0 = - -
4Eo r2 4Eo rn+1

nNB
_____ = -
ANZ+Z-e2-
4Eo rn+1 4Eo r 2

= -
AZ+Z-e2- rn+1
B
nr2

-AZ+Z-e2rn+1-2
B= n

-AZ+ Z- e2 r n-1
B= n
 -AZ+ Z- e2 ro n-1
B= n
Se sustituye este valor en la ecuacin de Born-Land:

ANZ+Z-e2 NB
_____
U0 = 4Eo ro
+ 4Eo ro n

ANZ+Z-e2 N
U0 = 4Eo ro
______
+ 4Eo r n (
o
-AZ
n
+ Z- e2 r n-1
o )
ANZ+Z-e2 ANZ+Z-e2
U0 = 4Eo ro 4E ro n

ANZ+Z-e2
U= 4Eo ro ( 1- 1/n)
 ANZ+Z-e2 1
U0 = (1- n )
4Eo ro

Ecuacin de Born-Land
Para calcular la lattice
energy, tambin llamada
energa de red cristalina
(tridimensional)
 Exponente de Born (n)
La repulsin es proporcional a la compresibilidad del
ion. Dado que los iones adquieren la configuracin
del gas noble del periodo, se pueden reportar los
valores de esa manera:
n
Configuracin del ion

He 5
Ne 7
Ar, Cu+ 9
Kr, Ag+ 10
Xe, Au+ 12
 Cuando no se conoce A
(constante de Madelung) ni n
se puede utilizar una ecuacin
emprica obtenida por
Kapustinskii, quien encontr que
la A estaba relacionada con r y
con la frmula emprica del
cristal
 Ecuacin de Kapustinskii

U= (120,200 kJ pm/mol) Z + Z -
r0
(1 34.5 pm
- r
0
)
n = es el nmero de iones por frmula de
la sustancia inica

NaCl =2, Cr2O3= 5

Eficiencia de empaque y
redes cristalinas

Clculo del factor

geomtrico A
 Modelo inico

La forma de los cristales tridimensionales

(lattice) est determinada para:

Fuerzas de
Maximizar atraccin

Fuerzas de
Minimizar repulsin
 Empaquetamiento

Cuando el cristal est formado por iones, las partculas con

cargas elctricas del mismo signo se separan para minimizar
las repulsiones dejando espacios que ocupan los iones de
carga contraria.
Formas de empaquetamiento

Si se consideran a los iones y tomos

como esferas compactas, se puede
encontrar arreglos geomtricos ms
eficientes que otros.
 Formas de empaquetamiento

Ejemplo:
Si monedas del mismo tamao se organizan
para que queden lo ms pegado una de otro,
se encuentra que el nmero de coordinacin
ptimo es 6 :
Formas de empaquetamiento
Esa forma de empaquetamiento para un cristal inico
dimensional tendra la siguiente forma

Nmero de coordinacin 6
Formas de empaquetamiento
Para tomos sin carga como en los cristales metlicos esta
forma hexacoordinada es muy estable pero si tienen cargas no
es el ms estable ya que se encontraran iones de la misma
carga y se crearan repulsiones. Es por esto que se presenta un
reacomodo a una estructura ms estable de coordinacin 4

+ - + - Nmero de coordinacin 4
- + - + + - + -
+ - + - - -
+ +

Nmero de coordinacin 6 + - + -
Cuando el arreglo es en 3 dimensiones se obtienen las
siguientes formas empacadas, que son las ms tpicas para
cristales metlicos formados por tomos sin carga :

cbica estrechamente empacada

hexagonal estrechamente empacada
Empaque Cbico compacto

1
1

2 2
3 4
3 4
C
5 6

8
5 6 3 1
B 5 2
7

4
8 8 6
A
Empaque hexagonal compacto

Capa a

Capa b

Capa a
 Y el empaquetamiento da lugar a
diferentes formas de celdas (unidad
que se repite en el cristal)

CBICA SIMPLE

HEXAGONAL

ROMBODRICA
TRICLNICA
 Arreglo de los iones
Hueco
Los cationes (ms pequeos) tetradrico
ocupan los huecos formados por
el arreglo de los aniones
(generalmente ms grandes).
-
En consecuencia, los cationes +
- - -
generalmente se acomodan en los
huecos tetradricos u octadricos
que forman los aniones.

Puede darse el caso contrario en

que los sitios de las cationes es
ocupado por aniones, aunque los
cristales no son tan estables.
 3 1
5 2

4
Hueco octadrico donde
8 6 cabe un catin
Arreglos ms comunes de los cristales que
minimizan las repulsiones ya maximizan las
atracciones

Estructura del cloruro de sodio

Estructura de cloruro de cesio
Estructura de blenda de zinc (sulfuro de zinc) y
wurzita
Estructura de la fluorita
Estructura del rutilo.
 Arreglos ms comunes de los
cristales
Cloruro de sodio

Cloruro de cesio

Cl Na

Cl Cs
 Arreglos ms comunes de los
cristales
Estructura de sulfuro de zinc
(blenda de zinc)

Wurzita

S Zn

S Zn
Wurzita vs Blenda de zinc
 Arreglos ms comunes de los
cristales
Fluorita

Rutilo

F Ca

O Ti
 Los aniones y cationes se acomodan en
estructuras tridimensionales que minimicen
las repulsiones y maximicen las
atracciones, y la forma depende de la
relacin entre el tamao del anin y del
catin.
 Para calcular el hueco o intersticio
octadrico, en una red cristalina
estrechamente empacada, se utiliza la
geometra

Hueco octadrico
cul es la relacin entre el radio del
anin y del catin o viceversa?

-
-
- + -
2r
- - -
- +
- -
 2r
- -
+
- -

2r-

{
 La relacin de radios da un valor lmite a la
estabilidad de los empaques, ya que un
valor mayor 0.414 garantiza que los aniones
no se toquen y permiten al catin ocupar el
hueco en estructuras octadricas.
Los cationes ms pequeos ocuparn los
intersticios en estructuras tetradricas con
una relacin r+/r- de 0.225 (valor que se
calcula de forma similar a la ya sealada).
En la siguiente tabla se presentan los
valores lmites que presentan las
diferentes estructuras:

r+/r- r-/r+
 Relacin de radios

Ejemplos

Para NaCl la relacin

r+/r- es de 0.69 con
N.C. de 6

En CsCl la relacin r+/r-

es de 1.08 con N. C. 8
 Un ejemplo:

Primero se obtienen los radios

(de la bibliografa)

Con los radios se calcula el valor de

la relacin de radios r+/r- y r-/r+
Se busca a que tipo de geometra corresponde
la r+/r- y cual es la estructura y una vez que se
conoce se puede buscar la A y con la ecuacin
de Born-Land calcular la Uo

r+/r- r-/r+

(TiO2)
Cmo se calculan los radios
inicos?
 El radio inico es muy til, pero cmo se
puede calcular?
No es posible sacar la cinta mtrica para
definir donde empieza el catin y donde el
anin.
Se puede observar en los haluros alcalinos
que todos ellos cristalizan en la estructura del
cloruro de sodio excepto el CsBr, CsCl y CsI
que adoptan la estructura del cloruro de
cesio. Los valores de r0 medidos por rayos X
crecen proporcionalmente.
Los resultados indican que el radio inico presenta cierta
constancia y que si se calcula un radio inico de un
elemento, el resto se pueden calcular por diferencia.
Land propuso para calcular un radio suponer que en el LiI
se estn casi pegando los aniones y cationes y que se puede
calcular el radio geomtricamente

2 r0

2 r- Cos 45o= 2r-/2r0

 Cos 45o= 2r-/2ro

Se puede calcular r- , ya que:

r0 = dato experimental
1
Cos 45 = = 0.7071
v/ 2
Pauling lo calcul considerando que el radio es
inversamente proporcional a la carga nuclear
efectiva,

Z*+r+ =Z*-r-

Y se sabe que el radio es la suma del radio del

catin y del radio del anin
r+ + r- = ro
con lo cual se obtienen dos ecuaciones con dos
incgnitas.
A continuacin se presenta el ejemplo del NaF:

En primer trmino se calculan las cargas efectivas

tomando en cuenta todos los electrones

Despus se escribe la ecuacin

Z*+r+ =Z*-r-

Y la ecuacin r+ + r- = ro
 Dado que se asume que el tamao de cada ion
es inversamente proporcional a su carga nuclear
efectiva se puede escribir

Las dos ecuaciones anteriores se pueden resolver

fcilmente y calcular que
r+ = 95 y r- = 136. Clculos similares nos indican que
K+= 133, Cl- =181, Rb+ = 148, Br- = 195, Cs + = 169 y
I- = 216 pm
La constante para calcular la carga nuclear es
igual para todos los iones isoelectrnicos (del
mismo periodo) por lo que la constante es la
misma para todos ellos y puede aplicarse para
calcular los radios
Sin embargo, no es lo mismo tener iones
univalentes (con una carga) que divalentes o
trivalentes pues se acercan ms y el radio
disminuye
Cuando iones son isoelectrnicos con otros
univalentes se calcula el radio con la
misma constante pero hay que corregir.
Por ejemplo la r0 del MgO si se calcula con
la constante de NaF, resulta de 258 pm,
cuando en la realidad es menor
Para todos los iones isoelectrnicos con el Ne (0-2,
F-, Na+, Mg2+, Al3+). El valor de la constante es
614, y utilizndola el radio se puede calcular con la
siguiente frmula

Para el Mg2+ y el O2- el radio se puede estimar

como sigue:

rMg2+ + rO2- = 82 + 176 = 258

Radio experimental del MgO = 65 + 140 = 205

Esta diferencia se debe a que el NaF tiene iones

univalentes (con una carga cada uno) y el MgO
son dos iones divalentes (con dos cargas cada
uno), lo cual aumenta la fuerza de atraccin y
disminuye el tamao
Se puede obtener un factor de correccin, obteniendo el
ro de la ecuacin y dividiendo las variables en las que
estn relacionadas al radio de las que no lo estn

-AZ+ Z- e2 ro n-1
B= n

ro = ( -nB/AZ+Z- e2) 1/n-1

ro = (nB/Ae2) 1/n-1 (-1/Z+Z-) 1/n-1

ro = r univalente * correccin por efecto de carga

Aplicndolo al MgO

ro = 258 * correccin por efecto de carga

correccin por efecto de carga = (-1/2+2-) 1/7-1

Correccin por efecto de carga = (1/4) 1/6 =

0.794

ro = 258 * 0.794 = 205

A continuacin se presenta como se obtiene el factor de
correccin a partir de la ecuacin de Born Land. Copiado
textualmente del libro Qumica Inorgnica de James Huheey
Cuando el anin contiene oxgenos (oxoanin) y
no tiene un radio determinado, se calcula el ro
despejndolo de la ecuacin de Born-Lande y se
le resta el valor del catin para obtener el del
anin.
A estos radios se les conoce como termoqumicos
Fuerzas Qumicas
Reglas de Fajans
 Reglas de Fajans
Es probable que en todo enlace heteronuclear se
presente una mezcla de carcter inico y
covalente

Segn la teora de
Kasimir Fajans, se puede
suponer al enlace como
inico y despus corregir
considerando el
porcentaje de carcter
covalente.
 Las reglas de Fajans,
Permiten calcular el porcentaje de carcter
covalente
en los compuestos inicos.
 Distorsiones generadas por
cationes con alto potencial
inico= Z+/r+

+3
+3
-
-- --

+ + +
 Reglas de Fajans
Un catin es ms polarizante (ablandador
del anin) cuando :

La carga positiva es mayor y el radio menor

(a mayor potencial inico = q/r+)
El catin tiene electrones d o f, ya que
apantallan menos al ncleo (responsable de la
carga +) y le restan menos carga
 Reglas de Fajans

Cuando se tiene un catin pequeo y con alta

carga (ej. Al3+, Be2+) deforma ms fcilmente a
los aniones (mayor potencial inico). En cambio,
cuando el catin es grande y presenta una baja
carga (ej. Ba2+, Ce+), la deformacin del anin
es mucho menor.

X+ n Ms P.I. X+ (n+1) Ms P.I X+ (n+2)

 Entre dos cationes con una relacin de
carga/radio similar, ser ms
polarizante el que presente una
configuracin electrnica tpica de los
elementos de transicin
Ej. El Hg2+ es ms polarizante que el Ca2+
siendo que tienen prcticamente el mismo
radio (102 y 100 pm respectivamente).
Configuracin electrnica
del catin.
Esto se debe a que en los elementos transicionales hay
orbitales d ocupados, y estos electrones no apantallan
tanto como lo hacen los orbitales s y p, por lo que la
carga positiva del ncleo es ms fuerte que en el caso
de iones de metales representativos y polariza ms
fcilmente al anin.

Apantallamiento
 El efecto de la carga
Un foco de 25 watts de potencia da del ncleo de un ion
diferente luz dependiendo el tipo de es diferente
pantalla que tenga la lmpara dependiendo del
efecto pantalla de los
electrones
 Reglas de Fajans
En el caso de los aniones, son ms
polarizables (se ablandan ms) cuando :

La carga negativa es mayor

El radio es mayor
Carga alta y tamao grande
del anin.
La polarizabilidad de un anin esta relacionada
con su blandura y a su vez con el carcter
covalente del enlace
Esto significa que entre ms grande y cargado
ser ms fcil deformarlo y habr ms
superposicin de orbitales (covalencia)

X- n Ms blando X- (n+1) Ms blando X- (n+2)