QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA

Equilibrio Qumico
Sistemas Heterogneos

UNMSM FQIQ DAQAI

Mg. Fernando Anaya
Melndez
fanayam@unmsm.gob.pe
fanayamel@yahoo.com
Agosto 2017

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 EQUILIBRIO QUMICO

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 LOGROS ESPERADOS
CONOCE LA TERMINOLOGA EMPLEADA EN EL EQUILIBRIO QUMICO.
IDENTIFICA LOS PARMETROS QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO.
CONOCE LA APLICACIN DEL EQUILIBRIO SOBRE LOS SISTEMAS
HETEROGNEOS. SOLUBILIDAD, CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
(KPS).
RELACIONA LA SOLUBILIDAD DE LAS SUSTANCIAS CON LA KPS.
CONOCE LOS EFECTOS QUE PRODUCEN LA CONCENTRACIN, TEMPERATURA
Y SOLVENTES SOBRE EL SISTEMA HETEROGNEO.
CONOCE LOS MECANSIMOS DE DISOLUCION DE PRECIPITADOS

Profesor Mg Fernando Anaya M.

 Qu es un equilibrio qumico?

Es una reaccin que nunca llega a completarse,

pues se produce en ambos sentidos (los
reactantes forman productos, y a su vez, stos
forman de nuevo reactantes).
Cuando las concentraciones de cada una de las
sustancias que intervienen (reactantes o
productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 EQUILIBRIO DE MOLCULAS
(H2 + I2 2 HI)

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

GRUPO ANAYA. S.A.

Variacin de la concentracin con el
tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l) [HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

Grafica de concentracin de reactivos en el
tiempo

N2 + 3H2 2NH3

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

Muchas reacciones qumicas finalizan cuando las sustancias
reaccionantes se agotan. A este tipo de reaccin se le
conoce como reaccin irreversible. Sin embargo, en la
mayora de los casos, los reactantes se convierten en
productos y los productos en reactantes. Cuando esto ocurre,
se dice que la reaccin es reversible.

Se produce un Equilibrio Qumico cuando los reactantes se

forman tan rpidamente como los productos, de modo que la
composicin de la mezcla permanece constante y no cambia
con el tiempo.

Un equilibrio qumico se representa con la siguiente

ecuacin:

aA+bB cC+dD Proceso dinmico y reversible

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.
La expresin matemtica del equilibrio
qumico, Constante de Equilibrio, se conoce
como Ley de accin de masas Kc, que es una
medida cuantitativa del equilibrio qumico.

Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

En toda reaccin qumica reversible, el
producto de las concentraciones de las
sustancias que se obtienen en la reaccin,
dividido por el producto de las
concentraciones de las sustancias
reaccionantes, tomadas las
concentraciones en el momento de
equilibrio, es una cantidad constante
llamada constante de equilibrio.
Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.
 Principio de Le Chatelier

Si un sistema en equilibrio se somete a una

modificacin, el sistema reaccionar
desplazndose en el sentido de compensar el
cambio introducido.
Cambios de concentracin
Cambios de presin o volumen
Cambios de temperatura
Presencia de catalizadores
Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.
 Un aumento de cualquier componente de un sistema en
equilibrio har que ste se desplace en la direccin que
tienda a consumir parte de la sustancia agregada.

aA+bB cC+dD

Direccin del desplazamiento

+ [ ] de A o B derecha
+ [ ] de C o D izquierda
- [ ] de A o B izquierda
- [ ] de C o D derecha
Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.
 Cuando se aumenta la presin de un sistema en equilibrio, el equilibrio
se desplaza en la direccin que tiende a disminuir la presin o en la
direccin que se produzca el menor volumen (volumen molar).

aA (g) cC (g)

Direccin del desplazamiento

+ Presin hacia donde disminuye el nmero total de
moles de gases
- Presin hacia donde aumenta el nmero total de
moles de gases
+ Volumen hacia donde aumenta el nmero total de
moles de gases
- Volumen hacia donde disminuye el nmero total de
moles de gases

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 CO (g) + 2H2 (g) CH3OH (g)
Condicin inicial 3 volmenes de gas 1 volumen de gas

En este caso al aumentar la presin el equilibrio se desplazar hacia la

formacin de productos.

Cuando no existe diferencia de volmenes entre reactantes y productos,

la variacin de presin no afectar al sistema en equilibrio, por lo tanto,
tampoco modificar el valor de la constante de equilibrio.

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Cuando la temperatura de un sistema en equilibrio se
aumenta, el equilibrio se desplaza en la direccin que
absorbe el calor. Si la temperatura de un sistema
disminuye, el equilibrio se desplaza en la direccin que
se libera calor.

aA+bB cC+dD

Direccin del desplazamiento

+ T izquierda (favorece reacciones endotrmicas)

- T derecha (favorece reacciones exotrmicas)

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Si la energa que entra en juego en la reacciones qumicas es la calrica,
entonces las reacciones se denominan exotrmicas cuando se desprende
calor y endotrmicas cuando absorbe calor.
Si la reaccin ocurre a presin constante y se produce un cambio de energa
calrica estos cambios se conocen con el nombre de cambios de entalpa
(DH).
Si DH > 0, significa que al sistema se le ha suministrado (absorbe) calor
(reaccin endotrmica).
Si DH < 0, significa que el sistema desprende calor, disminuyendo su
contenido calrico (reaccin exotrmica).

Reaccin endotrmica Reaccin exotrmica

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.
 Los catalizadores son sustancias que influyen en
la velocidad de reaccin, aumentando o
disminuyendo dicha velocidad.

No provocan reaccin qumica y tampoco

sufren transformacin alguna.

No provocan cambios ni efectos sobre las

concentraciones de equilibrio, por lo tanto, tampoco
afectan la constante de equilibrio. Slo establecen
ms rpido o ms lento dicho equilibrio.

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 En el equilibrio : N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) DH = -92 KJ

[NH3]2
Kc = -------------
[N2] [H2]3

Qu sucede si:
-Aumenta la concentracin de H2
-Aumenta la concentracin de NH3
-Aumenta la concentracin de N2
-Disminucin de la concentracin de NH3
-Disminucin de la concentracin de H2
-Aumenta la presin
-Aumenta la temperatura
-Presencia de un catalizador nada

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Cuando todas las especies presentes en una reaccin estn en la
misma fase.

a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)

Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b

Ejemplo N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
Kc = --------
[N2O4]

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 [H2] [I2]
[HI]2

[H2O] [CO]
[H2][CO2]

[NOBr]2
[Br2][NO]2

[O2]3
[O3]2

[C10H12]
[C5H6]2

[NH3]
[N2]1/2[H2]3/2

[H+] [HS-]
[H2S]

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Cuando las especies presentes en una reaccin coexisten en dos o
ms fases.

Las concentraciones de los reactantes o productos slidos insolubles o

lquidos puros convencionalmente se omiten de la constante de
equilibrio, porque sus concentraciones no varan.

a A(s,l) + b B(g) c C(g) + d D(g)

Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b

Kc = [C]c [D]d
[B]b

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2]
Kc = ----------------
[CaCO3]

Kc = [CO2]

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

(s) (s) [CO2]
[CO]

(s) [H2O]2
[CO2] [H2]2

(s) (s) [CO2]

(s) (s) [CO2] [H2O]

[O2]
[H2O2]2

(s) + (s) 1
[H2O]3

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Proceso dinmico y reversible

a A (g) + b B (g) c C(g)

Para una reaccin en fase gaseosa, la constante de equilibrio est dada

por:
Kp = PCc
PAa x PBb

Ejemplo
N2O4 (g) 2NO2 (g)

P2NO2
Kp = --------
PN2O4

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera:
aA+bB cC+dD
se llama cociente de reaccin a:
[C ] [D ]
c d
Q
[ A]a [B]b

Tiene la misma frmula que la Keq pero con la

diferencia que las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.
Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.
 Cociente de reaccin (Q) (cont)
Si Q = Keq entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Keq el sistema evolucionar hacia la derecha,
es decir, aumentarn las concentraciones de los
productos y disminuirn las de los reactantes
hasta que Q se iguale con Keq.
Si Q > Keq el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactantes y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con Keq

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Modificaciones del equilibrio
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Keq)
y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los
reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de
volver a l.

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Cambio en la concentracin de alguno de los
reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la
concentracin algn reactante o producto el equilibrio
desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio
son las del equilibrio anterior con las variaciones que se
hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es la
misma, por lo que si aumenta [ reactivos], Q y la
manera de volver a igualarse a Keq sera que [ reactantes]
(en cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia,
que [productos] .
Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.
 Importancia en procesos industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplazamiento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto, pues se
conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco
[N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica,
la formacin de amoniaco est favorecida por altas
presiones y por una baja temperatura.
Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin
y a una temperatura relativamente baja, aunque no
puede ser muy baja para que la reaccin no sea muy
lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reaccin

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Equilibrio sistemas heterogneos
Reaccin homognea cuando tanto reactivos como
productos se encuentran en el mismo estado fsico.
Reacciones heterogneas, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o
estados fsicos. Por ejemplo, la reaccin:

CaCO3(s) Ca(+2) + CO3(-2)

se trata de un equilibrio heterogneo.

Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

Kps = [Ca(+2)][CO3(-2)]

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Reacciones de precipitacin.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble
(normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones producidos en la
disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Ca + CO3 CaCO3(S)

Kps = [Ca][CO3 ]

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un
determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura
debido a la mayor energa del cristal para romper uniones entre
iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter covalente
mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

Producto de solubilidad (KS o PS) en
elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad
viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
KS s s s 2
s KS
Ejemplo: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad molar de la sal.
 Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de cloruro de
plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25C al aadir a 250 cm3 de cloruro
de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato de plata 0,5 M.

AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)

KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L
Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

0,025mol
[Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05 L
[Ag ] x [Cl ] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2
+

Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.

Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.
Tipo A2B: A2B (s) 2 A+(ac) + B2(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
K S (2s) 2 s 4s 3 s
KS
3
4
Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.
Tipo AaBb: AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs

K S (as) (bs) a b s
a b a b a b
s a b
KS
a a bb
 Factores que afectan a la solubilidad
Adems de la temperatura, existen otros factores
que influyen en la solubilidad por afectar a la
concentracin de uno de los iones de un electrolito
poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco
soluble aadimos otra sustancia que aporta uno de
los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber
disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la mxima concentracin de
soluto disuelto, disminuir en consecuencia.

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si
aadimos nitrato de plata hasta una concentracin final
0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2

s [Ag ] [Cl ] KS 1,7 1010 1,3 105 M

Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M, pues se
puede despreciar la concentracin que haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la
[Cl], es decir, la nueva solubilidad, debe disminuir.

10
K 1,7 10
s [Cl ] S

3
8, 5 10 8
M
[ Ag ] 2 10
Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.
 Ejercicio: En equilibrio de disolucin de bromuro de plata cuya
Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva solubilidad si a litro de disolucin
saturada se agrega 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de bromuro de
potasio?

Equilibrio: AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)

Conc. eq. (mol/l): c s s
KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2
s [ Ag ] [Br ] KS 5,2 1013 7,2 107 M
n(Br)0 = 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol
n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x107 1,12x106
Conc. eq. (mol/l): c 7,2x107 x 1,12x106 x
KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)(1,12x106 x)
De donde x = 3,2 x 107
s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M = 4,0 x107 M
Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.
MECANISMOS DE SOLUBILIZACION
DE PRECIPITADOS.

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Influencia del pH por formacin de
un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco
soluble forma un cido dbil HA, al aumentar la
acidez o [H+] el equilibrio de disociacin del cido se
desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO3, se
formar H2CO3, cido dbil, y al disminuir [CO32], se
disolver ms ZnCO3, pudindose llegar a disolver por
completo.
Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.
 Cambio en la solubilidad por
formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que
contienen el catin NH4+.
NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al
desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco
solubles tales como el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: => Mg2+(ac) + 2 OH(ac).
En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se
solubilizar ms Mg(OH)2.

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Formacin de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo
o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipitados
aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos
insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya que al formarse el
catin [Zn(CN)4]2 , que es muy estable, disminuir
drsticamente la concentracin de Zn2+, con lo que se
disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl
aadiendo amoniaco.

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio
de solubilidad se oxida o se reduce como consecuencia
de aadir un oxidante o reductor, la concentracin de
este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble
se desplazar hacia al derecha, disolvindose en mayor
cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico,
ya que ste es oxidante y oxida el S2 a S0.

3 CuS + 2 NO3 + 8 H+ 3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 PREGUNTAS ??

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.

 MUCHAS
GRACIAS !
Profesor Mg Fernando Anaya Melndez

Prof. Mg Fernando Anaya Melndez.