ESPECTROSCOPA UV-VISIBLE

CONCEPTO , USOS Y APLICACIONES

Alumno : Luis Correa Cardenas

Profesora : Ing. Beatriz Adaniya
ESPECTROCOPIA UV-VIS

La espectroscopia UV-VIS se basa en el anlisis de los molculas con enlaces dobles conjugados , detecta las
transiciones electrnicas y brinda informacin acerca de la longitud y estructura de la parte conjugada de la
molcula
REGION ULTRAVIOLETA-VIS

Los espectrofotmetros UV-visible normalmente abarcan un rango de longitud de onda 200-800 nm. Las energas UV-vis
generan transiciones electrnicas de un electrn de un orbital estable a uno de mayor energa.
LA LUZ ULTRAVIOLETA Y LAS TRANSICIONES ELCTRICAS

Transicion n : Es el paso de un electron de un par de

electrones no enlazados a un orbital
Transicion * : Es el paso de un electrn de un
orbital molecular a un orbital molecal *

Eso quiere decir que slo los compuestos orgnicos que

tengan electrones pueden producir espectros de UV/Vis,
porque las dos transiciones promueven un electrn a un
orbital molecular de antienlace *
ESPECTRO DE LA ACETONA

La acetona tiene electrones y tambin pares de electrones no enlazados. Por consiguiente, su espectro UV
presenta dos bandas de absorcin: una para la transicin * y otra para la transicin n *. La l mx es
la longitud de onda a la que la banda de absorcin tiene su absorbancia mxima. Para la transicin *, lmx
=195 nm; para la transicin n *, lmx =274 nm. Se sabe que la transicin * de la figura corresponde a la
l mx de la menor longitud de onda porque esa transicin requiere ms energa que la transicin n *. Las
bandas de absorcin son anchas porque cada estado electrnico tiene subniveles de vibracin .Por consiguiente,
las transiciones electrnicas son de y hacia distintos niveles de vibracin y abarcan un intervalo de longitudesde
onda.
CROMOFOROS

Un cromforo es la parte o conjunto de tomos de una molcula responsable de su color. Tambin se puede
definir como una sustancia que tiene muchos electrones capaces de absorber energa o luz visible, y excitarse
para as emitir diversos colores, dependiendo de las longitudes de onda de la energa emitida por el cambio de
nivel energtico de los electrones, de estado excitado a estado basal.

El cromoforo de
la acetona sera :
CARBONILO
AUXOCROMOS
LA LEY DE LAMBERT BEER

La absorbancia est en funcin de la naturaleza y concentracin del analito

A= ebc = log Io/I
A= Absorbancia , e=coef absortividad molar ,C= concentracin molar (mol/L)
b= longitud de celda (cm ), Io = radiacion entrante
ABSORTIVIDAD MOLAR

Es una constante caracterstica de un compuesto a determinada longitud de onda. Es la absorbancia que se

observara si la solucin tuviese una concentracin 1M y recibiera luz a b=1cm.
La absortividad molar de acetona en hexano es 9000 M-1 cm-1 a 195 nm
Espectro UV acetona l max 195nm (e=9000,hexano)
En la figura anterior se apreciaban dos bandas de absorcin de diferentes tamaos , esto es debido a la diferencia de
absorividad molar a las dos longitudes de onda . Las absortividades molares pequeas son caracterstica de las
transiciones n . Por consiguiente las tranciones * son mas utilizadas para analizar espectros.
La disolucin con la que se obtiene un espectro UV se pone en una celda . La mayor parte de las celdas tienen
longitudes de trayectoria de 1 cm . Se pueden usar celdas de cuarzo o de vidrio.
EFECTO DE LA CONJUGACIN SOBRE LAMBDA MAX

Mientras mas dobles enlaces conjugados tenga un compuesto , la longitud de onda en la que suceden las
transiciones ser mayor . Por ejemplo , la transicin n* y * de la metilvinilcetona esta en 324 nm y 219
nm respectivamente.
VALORES DE LAMBDA MAX Y E PARA ETILENO Y DIENOS
CONJUGADOS
 HOMO Y LUMO

Se observa que lmax y e aumentan con la cantidad de enlaces dobles conjufados .

Se puede estimar la cantidad de dobles enlaces cojugados que tiene un compuesto
HOMO es el orbital molecular de mayor energa ocupado
LUMO es el orbital molecular de menor energa desocupado.
La conjugacin eleva la energa del HOMO y diminuye la energa del LUMO entonces se requerir menor energa
para una transicin en un sistema conjugado que uno no conjugado
ESPECTRO VISIBLE Y LOS COLORES

Si un compuesto tiene los enlaces dobles suficientes , absorber luz visible (l>400) y el compuesto tendr color
La luz blanca es una mezcla de todas las longitudes de onda de luz visible. Si se elimina cualquiera de esas longitudes la
luz queda de un solo color. Por lo tanto , un compuesto que absorbe luz visible tiene color , que depende del color de
las longitudes de onda de la luz que absorbe. Las longitudes de onda que el compuesto no absorbe se reflejan hacia el
espectador y producen el color que este ve.
 INTERPRETACIN DE LOS ESPECTROS UV
Los valores de l mx y e para las molculas conjugadas dependen de la naturaleza exacta del sistema conjugado y sus sustituyentes. R. B.
Woodward y L. F. Fieser desarrollaron un conjunto amplio de correlaciones entre las estructuras moleculares y los mximos de absorcin,
llamado reglas de Woodward-Fieser.
La tabla siguiente tabla proporciona los valores de l max para varios tipos de alquenos aislados, dienos conjugados, trienos conjugadosy un
tetraeno conjugado.
Los ejemplos en la tabla muestran que la adicin de otro enlace doble conjugado a un sistema conjugado tiene un gran efecto sobre l max
al ir del etileno (171 nm) al buta-1,3-dieno (217 nm) al hexa-1 ,3,5-trieno (258 nm) al octa-1,3,5 ,7-tetraeno (290 nm), los valores de l max
aumentan aproximadamente de 30 a 40 nm para cada enlace doble que extiende el sistemaconjugado.
Los grupos alquilo aumentan el valor de l max 5 nm por grupo alquilo. Por ejemplo, el2,4-dimetilpenta-1 ,3-dieno tiene el mismo sistema
conjugado que el buta-1 ,3-dieno, pero con tres grupos alquilo adicionales (encerrados en un cfrculo en la siguiente figura). Su mximo de
absorcin est en 232 nm, una longitud de onda 15 nm mayor que A.w para el buta-1 ,3-dieno ('217 nm).
EJEMPLOS