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Captulo-1 - Introduo
1.1 Introduo
1.2 Estequiometria
1.3 Fluxo Molar
1.4 Relaes com a Presso Parcial e Presso Total
1.5 Equaes Cinticas
1.6 Exerccios Resolvidos
1.1 Introduo
O que so reatores qumicos?
So equipamentos nos quais ocorrem reaes qumicas e so encontrados em dois tipos
bsicos: tanques ou tubos.
Reator
Batelada
Quais as funes de um engenheiro qumico, associadas aos reatores qumicos?
a. Escolha da rota de uma reao qumica para obter um determinado produto.
b. Determinar o tipo de reator que ser utilizado e o regime de operao.
c. Determinar as condies de operao do reator e em que fase se dar a reao.
d. Especificar a necessidade ou no do uso de um catalisador e, se for o caso,
desenvolver este catalisador.
e. Projeto do reator qumico: dimensionamento e caractersticas.
f. Determinar condies timas de operao.
g. Especificar um sistema de controle de operao.
h. Especificar materiais e sistemas de segurana.
Como no caso das operaes unitrias, os dados de velocidade das reaes qumicas
prestam-se principalmente para o projeto dos reatores onde as reaes devero
ocorrer.
A escolha das condies de um processo qumico exige o conhecimento das grandezas
termodinmicas e particulamente das condies de equilbrio qumico.
a A + b B <------> c C + d D
Para um sistema a volume varivel, deve-se considerar a variao total do no. de moles.
Assim, por exemplo numa reao do tipo: A + 3 B 2 R , o no. de moles dos reagentes 4 e a
dos produtos 2, ocorrendo contrao de volume. Assim, para expressar as concentraes em
funo da converso necessrio levar em considerao esta variao de volume.
A variao de volume nas condies no isotrmicas deve ser corrigida pela temperatura. Para
condies no ideais corrige-se pelo fator de compressibilidade z . Assim, temos :
Note-se que o volume varia com a converso do reagente limitante A, mas pode variar com
qualquer outro componente. Somente nas condies equimolares que A= B . No entanto,
para qualquer outra condio, so diferentes. Para o mesmo volume total sabe-se que:
Logo,
Exemplo de clculo de A para a reao : N2 + 3 H2 2 NH3
A = (2-4)/4 = - 0,5
A = (3-5)/5 = - 2/5
A = (3-5)/5 = - 2/5
6
A = (4-6)/6 = - 1/3
Note-se que no caso-3 o componente limitante B e no caso-4, h a presena de inerte
A = (Cond.Final) (Cond.Inicial)
(Cond.Inicial)
1.3 Fluxo Molar
A maioria das reaes feita em sistemas contnuos e neste caso usa-se outra varivel.
Em particular, utiliza-se o Fluxo Molar, F , em (moles/tempo ) num sistema aberto:
Reagente A
CAo , FAo CC , FC v
vo Reator Contnuo Produto C
CBo , FBo
Reagentes CA , FA
no reagidos
Reagente B CB , FB
Num sistema em fase gasosa e a volume constante acompanha-se a reao pela formao de
produtos e a variao da presso total. A presso e uma medida direta num sistema fechado.
Determinam-se igualmente as presses parciais em funo da presso total, conhecendo-se as
fraes molares parciais. Para uma reao em fase gasosa do tipo anterior:
A avaliao destas variveis deve ser feita experimentalmente, pois no estado atual de
desenvolvimento em que se encontra, a teoria ainda insuficiente para predizer a velocidade
das reaes qumicas.
Se a reao de 2. Ordem r = k1 . CA . CB - k2 . CR . CS
sendo que ao primeiro trmo (k1.CA.CB) corresponde a taxa direta de transformao dos
reagentes e ao segundo trmo (k2.CR.CS) a taxa reversa de decomposio do produto, quando a
reao reversvel. Nota-se que a taxa direta proporcional a concentrao dos reagentes,
sendo este fator de proporcionalidade definido como a constante de velocidade direta, ou
velocidade especifica de reao k1 , e analogamente define-se a constante de velocidade
reversa por k2 .
No equilbrio qumico r = 0 0 = k1 . CA . CB - k2 . CR . CS
k1 . CA . CB = k2 . CR . CS K = k1 = CR . CS
k2 CA . CB
K = k1 = CAo . XA
k2 CAo.CBo CAo.XA CAo.CBo.XA + CAo.XA
Efeito da temperatura na velocidade ou taxa de reao :
Considerando as taxas de reao da reao reversvel,
(-E1/RT)
Reao direta rd = k1 . f(CA,CB) , k1 = k1o . e
(-E2/RT)
Reao inversa rr = k2 . f(CA,CB) , k2 = k2o . e
(-E1/RT) (-E2/RT)
r = rd - rr = k1 . f(CA,CB) - k2 . f(CA,CB) = k1o . e - k2o . e
A+BR+S
XA = 0,75 C A , C B , C R , CS
2.) Num reator CSTR ocorre uma reao irreversvel do tipo 2 A + B 2 R + 3 S , sendo que
as concentraes iniciais dos reagentes A e B so CAo = CBo = 2,0 mol/l e a taxa de converso
do reagente A de 75%. Calcule as concentraes dos reagentes A e B e dos produtos R e S na
sada do reator.
XA = 0,75 C A , C B , C R , CS
2A + B 2R + 3S
3-) Determinar o Fator de Expanso/Contrao () para as seguintes reaes :
a.) 2 A R
b.) A 3 R
c.) 4 PH3 (g) P4 (g) + 6 H2 (g)
d.) A + B R , sendo que na alimentao introduz-se 3 vezes mais reagente B que A.
d.) Fluxo Molar de A na Entrada do Reator FAo = CAo . vo = 0,12 x 500 = 60 mol/h
Fluxo Molar de A na Sada do Reator FA = FAo . (1-XA) = 60 x (1-0,7) = 18 mol/h
6.) Num reator CSTR ocorre uma reao irreversvel do tipo 2 A + B 2 R + 3 S , sendo que
as concentraes iniciais dos reagentes A e B so CAo = CBo = 3,0 mol/l e a taxa de converso
do reagente A de 80%.
Calcule as concentraes dos reagentes A e B e dos produtos R e S na sada do reator.
Calcule os Fluxos Molares dos reagentes e produtos sabendo-se que o fluxo inicial de A
100kmol/h.
CAo , Cbo
FAo
XA = 0,80 CA , CB , CR , CS
FA , FB , FR , FS
2A + B 2R + 3S
7-) Num reator de mistura perfeita (CSTR) ocorre a reao irreversvel de caustificao :
Na2CO3 (aq) + Ca(OH)2 (aq) CaCO3 (s) + 2 NaOH (aq)
O grfico abaixo traduz a Converso (X1) versus o Tempo de Reao (t) . Sabendo-se que a
vazo de entrada de 500 l/min (vo) e a concentrao inicial do Na2CO3 1,32 mol/l ,
calcule para os tempos de reaes de 100 , 250 e 500 minutos , quais seriam as concentra-
es de Na2CO3 e NaOH, assim como seus fluxos molares na sada do reator.
Converso (X1)
100
90
Vazo de Reagentes 80
(vo = 500 l/min) 70
60
A : Na2CO3 A : Na2CO3 50
40
CAo = 1,32 mol/l S : NaOH 30
R : CaCO3 20
10
t : Tempo de Reao no Reator 0
0 100 200 300 400 500 600
tempo (min)
CA = CAo . (1-X1)
Tempo(min) X1 CA(mol/l) FA(mol/min) CS (mol/l) FS (mol/min)
FA = FAo . (1-X1)
100 0,40 0,792 396 1,056 528
250 0,80 0,264 132 2,112 1.056
CS = 2 . CAo . X1
500 0,97 0,039 20 2,561 1.280
FS = 2 . FAo . X1
8-) Uma reao irreversvel A 2 R , de 2. ordem em fase gasosa, com presso de 1 atm,
sendo que o volume final dobrou.
Determine a taxa de reao para uma concentrao inicial de A de 1,0 mol/l, sendo que a
velocidade especfica de reao k = 0,03 l/(mol.min) e converso de 50%.
rA = k1 . CA - k2 . CR , No equilbrio rA = 0
K = k1/k2 = CR/CA = (XAe.CAo) / (CAo.(1-XAe)) = XAe / (1-XAe)
1,5 = XAe / (1-XAe) 1,5 1,5.XAe = XAe XAe = 1,5/2,5 XAe = 0,60
XA = 0,90 x XAe = 0,90 x 0,60 XA = 0,54