HIDROCARBUROS AROMATICOS

1
 Descubierto por Faraday(1825) en el
gas de alumbrado

1845: Hofmann lo aisla del alquitrn

de hulla.

En 1857 August Kekul asent las bases

BENCENO:
de la estructura orgnica diciendo que el
representante de
carbono era tetravalente y explicando los
los compuestos
ordenes de enlace y la capacidad que
aromticos,
presenta el carbono de autoensamblarse.

Aparecieron un montn de estructuras

posibles para el benceno

2
 Dewar Ladenburg

Benzvaleno Claus

3
 La frmula estructurales propuestas ms
exitosa es la frmula de Kekule.

Pero no fue hasta 1865 que el propio Kekul present la

siguiente estructura basndose en sus trabajos.

4
No fue hasta la dcada de 1930 que Linus Pauling en sus
estudios de orbitales y anlisis estructural pudo describir la
forma y el comportamiento de los hidrocarburos aromticos

5
El benceno es un anillo plano de tomos de C
con hibridacin sp2
Todos los orbitales p no hibridados alineados.

6
 BENCENO: CARACTERISTICAS

Todos los ngulos de enlace son de La longitud de todos los enlaces C-C
120 es de 1,397 .

La conjugacin y deslocalizacin de los e- en el benceno dan a este

compuesto una estabilidad mayor que la de los ciclos no conjugados.
7
 CRITERIOS DE AROMATICIDAD
Compuestos aromticos son compuestos planares

Todos los ngulos de enlace del benceno son iguales 120,

los de carbono e hidrgeno son iguales.

Los enlaces en el benceno C-C es de 1,39 A. Sin embargo en los

enlaces C-C- aliftico es 1,54 A. C=C- aliftico es 1,33 A.

La energa de resonancia para los alquenos tiene un valor de

aproximadamente 5 Kcal/mol, en el benceno es aproximadamente
36 Kcal/mol por lo que se considera que tiene bastante estabilidad.

Dan reacciones de sustitucin a diferencia de los alquenos que dan

reacciones de adicin.
Posicin de dobles enlaces esta en constante oscilacin (resonancia) es decir no
existe en el ncleo del benceno enlaces simples ni dobles, todos los enlaces son
iguales.
8
 Adems debe cumplir la regla de Hckel
Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones pi en el
sistema cclico tiene que ser 4n+2, siendo n un nmero entero.

Si el nmero de electrones pi en el sistema cclico es 4n, siendo n

un nmero entero, el compuesto es antiaromtico.

El benceno es un [6]anuleno con un anillo continuo de

orbitales p que se solapan. En el benceno hay seis
electrones pide modo que es un sistema 4n+2, con n=1. La
regla de Hckelpredice que el benceno seraromtico.

El ciclobutadieno es un [4]anuleno con un

anillo continuo de orbitales p que se solapan
pero tiene cuatro electrones pi. Como es un
sistema 4n, con n=1, la regla de Hckel predice
que el ciclobutadieno ser antiaromtico.

9
 Sera no
Sera Aromtico si es aromtico si es
4n+2 4n
2=0 4=1
6=1 8=2
10=2 12=3
14=3 16=4
18=4

Note que la regla de Hckels se refiere al nmero de electrones , no al

nmero de tomos en un anillo en particular.
10
 Nomenclatura de los derivados del
benceno
Se debe anteponer el nombre del grupo sustituyente a
la palabra benceno.

benceno
CI Br I NO2

Clorobenceno Bromobenceno Yodobenceno Nitrobenceno

11
NOMBRES TRIVIALES

12
13
14
15
 PROPIEDADES FSICAS

En su mayora son no polares e insolubles en agua,

soluble en disolventes orgnicos no polares.

Ismero p tiene un p.f. ms alto que o y m.

El aumento de C incrementa el punto de ebullicin

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 PROPIEDADES QUMICAS
El benceno resiste la oxidacin del KMnO4 y oxidantes
similares
En condiciones drsticas se oxida hasta anhdrido malico o
hasta CO2 y H20
O O
O
O2/V2O5
+ CO2 + OH2

Las reacciones ms caractersticas para los compuestos

aromticos es la reaccin de sustitucin electroflica
aromtica (SEA), aunque tambin se conoce la
reaccin de sustitucin nucleoflica aromtica (SNA)
17
Las reacciones al benceno y los otros compuestos
aromticos, son principalmente inicas, en las que la
aproximacin de reactivos electroflicos al ncleo
favorece un desplazamiento electromrico. Lo cual
propicia las reacciones de sustitucin.

18
 REACCIONES DE SUSTITUCIN
ELECTROFLICA AROMTICA

Nitracin: (NO2)
Sulfonacin: (SO3)
Halogenacin: (X)
Deutarizacin: (H-D)
Alquilacin: (CH3)
(Metalacin)
Acilacin: (R-C=O)
(Azoicos)
19
 MECANISMO DE REACCIN
El ncleo aromtico posee electrones mviles, es un objeto
favorable para los ataques electroflicos.

ETAPAS

1.- Formacin del reactivo electroflico:

El proceso de sustitucin lo precede la descomposicin

de las molculas del reactivo XY, formndose una
partcula electroflica X y un anin Y

XY X + + Y-
20
 MECANISMO DE REACCIN
2.-La partcula electroflica interacciona con la nube
electrnica del ncleo, formando un complejo , por el
momento no est unido por un verdadero enlace
qumico.

+ +
+ X X

21
 MECANISMO DE REACCIN
3.- Posteriormente 2 e- de los 6 e- del ciclo se localizan
en un tomo de carbono, participando en la formacin
del nuevo enlace -

H
-
+
+ X X

22
 MECANISMO DE REACCIN
4.- Luego ocurre una rpida perdida del protn
formando con el anin Y un producto lateral de la
reaccin.

H
X
X HY
+ Y +
23
 REACCIONES DE MONOSUSTITUCIN

A) HALOGENACIN: Presencia de catalizadores:

AlCl3, AlBr3, FeCl3, FeBr3

Cl : Cl + AlCl3 Cl+ + [AlCl4]

B) NITRACIN: catin nitronio NO2+

H2SO4 + HNO3 NO2++2HSO4- +H3O+

C) SULFONACIN: grupo sulfnico (-SO3H) se

obtiene a partir de H2SO4 concentrado u oleum (fumante)

H2SO4 SO3+ + HSO4- + H3O+

24
 REACCIONES DE MONOSUSTITUCIN

D) ALQUILACIN: (R- FRIEDEL-CRAFTS) introduccin

del grupo R+. Se parte de un haluro de alquilo (R-X) en
presencia de un catalizador.

CH3CH2Cl + AlCl3 CH3CH2+ + [AlCl4]

E) ACILACIN: (R. FRIEDEL-CRAFTS) introduccin

de un grupo acilo. Se parte de un haluro de acilo en
presencia de un catalizador.

CH3COCl + AlCl3 CH3CO+ + [AlCl4]

25
26
 REACCIONES DE DISUSTITUCIN

Se originan 3 tipos de ismeros, segn la posicin de cada uno

de ellos se designa con los prefijos o de orto, m de meta, p de
para.

X X X
X
Y
+Y
+
+ +
Y
Y
-o -m
-p
Para que predomine una de estas posiciones depende del
primer sustituyente (X) tiene efecto orientador sobre el
segundo sustituyente.
27
Orientadores o y p (primer orden, activadores)
-OH
-NH2 A
-OR C
-O-C-CH T
3 I
R V
Cl I
Br D
I A
D
SH
28
Orientadores m(segundo orden, desactivadores)
-NO2
A
-CN C
-SO3 T
-CHO I
-COR V
I
-CO2H D
CO2R A
CONH2 D
NH3
29
 REACCIONES DE POLISUSTITUCIN

Predomina el sustituyente de primer orden.

Se debe
tener en Tambin
cuenta: se debe Efecto
observar sincrnico
si hay:

Hay Efecto
impedimento antagnico
estrico

30
consulta
 REACCIONES EN EL ANILLO BENCENICO
1.- Sustitucin electroflica aromtica. Constituye la reaccin ms
caracterstica del anillo aromtico. Dependiendo del electrfilo que se
incorpora al anillo aromticos tenemos:

Halogenacion.
Nitracin.
Sulfonacion.
Alquilacion.
Acilacion.
 HALOGENACION

La halogenacion consiste en la Sustitucin del H por Cl o

Br

La funcin del catalizador (acido de lewis ) es contribuir

a crear partculas electrofilicas activas debido a la
polarizacion de los enlaces entre los tomos del
halgeno.
 NITRACION

Consiste en la sustitucin de un hidrogeno del ciclo, por un

grupo nitro ( NO2 ). La reaccin se realiza con una
mezcla de acido ntrico y sulfrico concentrado.
El anillo bencnico es un dador de electrones o nucleofilo
y el cation nitronio que se forma (NO2 +) es el electrofilo.
 SULFONACION

Consiste en la sustitucin de un hidrogeno en el ncleo

bencnico por un grupo sulfnico. La reaccin se
realiza calentando el hidrocarburo aromtico con
H2SO4 concentrado con formacin de acido sulfnicos
aromatizados.
 ALQUILACION DE FRIEDEL- CRAFTS

Consiste en la introduccin de un grupo alquilo

en el ncleo aromtico, por accin de haluros
de alquilo sobre el benceno, presencia de
haluros de aluminio como catalizadores.
 ACILACION DE FRIEDEL- CRAFTS

Se trata de la sustitucin de uno de los hidrogeno del anillo

por un grupo acilo, -COR. En general este se consigue a
partir e un cloruro de acido carboxlico RCOCl en presencia
de tricloruro de alumnio.
ADICION DE HIDROGENO AL ANILLO BENCENICO

ADICION DE HALOGENOS AL ANILLO BENCENICO

REACCIONES DE OXIDACION EN EL ANILLO BENCENICO
 RADICALES ARILOS

NOMBRE FRMULA DIAGRAMA DESCRIPCIN

DEL
RADICAL

FENILO C6H5- Grupo arilo que se

forma cuando se
elimina un H del
benceno

BENCILO C6H5CH2- Es un grupo alquilo

que se deriva
eliminando un
tomo de H del
grupo metilo del
tolueno.
 DERIVADOS DEL BENCENO
MONOSUSTITUIDOS
Los derivados del benceno se originan por la sustitucin de los
hidrgenos del anillo por grupos funcionales.
Su nomenclatura por lo general sigue las reglas de los
hidrocarburos alifticos y la numeracin de los carbonos,
frecuentemente, aunque no siempre, se realiza en el sentido de
las agujas del reloj, a partir del sustituyente.
CH3 OH NH2 NO2 CHO

Metilbenceno Hidroxilbenceno Aminobenceno Nitrobenceno Benzaldehdo

Tolueno Fenol Anilina
 COOH Cl Br CH = CH2

cido benzoico Clorobenceno Bromobenceno Estireno

vinilbenceno

Cumeno

Cuando el benceno lleva un radical se nombra primero

dicho radical seguido de la palabra benceno".
Cuando hay dos sustituyentes, se presentan tres
clases de ismeros: orto (1,2), meta (1,3) y para (1,4)

x x x

y
y

y
Orto Meta Para
Si son dos los radicales su posicin relativa dentro
del anillo bencnico se indica mediante los nmeros
1,2; 1,3 1,4, teniendo el nmero 1 el sustituyente
ms importante. Sin embargo, en estos casos se
sigue utilizando los prefijos "orto", "meta" y "para"
para indicar esas mismas posiciones.
Ejemplo

1,2-dimetilbenceno, (o-dimetilbenceno) o(o-xileno)

1,3-dimetilbenceno, (m-dimetilbenceno) o (m-xileno)
1,4-dimetilbenceno, (p-dimetilbenceno) o (p-xileno)
 Compuestos Trisustituidos : Consiste en la
sustitucin de tres hidrgenos del benceno por
sustituyentes iguales o diferentes. Pueden tener
tres posiciones diferentes:

Posiciones : 1,2,3 Vecinal (Vec) 1,2,4 Asimtrico (Asim) 1,3,5 Simtrico ( Sim)

C H3 C OOH OH
C H3 Br
C H3
H3C O NO2
Br

1,2,3 Trimetil Benceno Ac. 2,4 Dibromo Benzoico 3- Metoxi 5 Nitro - Fenol
Vec. Trimetil Benceno Ac. Asim Dibromo Benzoico Sim Metoxi Nitro - Fenol
Polisustituidos : Consiste en la sustitucin de ms de tres
hidrgenos del benceno por sustituyentes iguales o
diferentes.
Br OH C H3
Br Br O2N NO2 O2N NO2

Br Br
Br NO2 NO2

Hexa bromo Benceno 2,4,6 Trinitro Fenol 2,4,6 Trinitro Tolueno

Ac. pcrico TNT
 Si un grupo impone un nombre especial, el nombre de la
molcula tambin deriva del nombre especial.
Si no se pone nombre especial, se listan por orden
alfabtico con los nmeros menores posibles

OH NO2
Br 6 1 2 Br 5
4
3
5 3 6 2
4 1 Br
Br CH2 CH3
2,4,6-Tribromofenol 2-Bromo-1-etil-4-nitrobenceno
 En compuestos trisustituidos o ms, en general se enumera el
ncleo bencnico, empezando por el sustituyente principal y
seguir en direccin al sustituyente ms prximo; si son
equidistantes el orden de precedencia.

Si se ubican dos o ms sustituyentes iguales y uno diferente, el

nombre base es el del sustituyente diferente, la posicin de los
dems se indica mediante nmeros. Si todos los grupos son
diferentes tener en cuenta la jerarqua.

ORDEN DE PRIORIDAD

-COOH > -CHO >-CN > -CO > -OH > -NH2 > -R > -NO2 > -
HALOGENOS
DERIVADOS POR CONDENSACION:

Hidrocarburos Aromticos Polinucleares (PAHs) contienen dos o ms anillos

aromticos, acumulados o que tienen dos carbonos comunes
Los hidrocarburos aromticos fusionados, son compuestos aromticos
con dos o ms ncleos bencnicos, sirven de base para una serie de
sustancias. Tenemos:

Naftaleno Antraceno Fenantreno Bifenilo

Pireno Criseno Benzopireno

Naftaleno : C10H8 Se Obtiene por destilacin del alquitrn
de hulla, entre 170 C y 250 C
8 1
7 2

6 3
5 4
Antraceno: C14H10 Se Obtiene por destilacin del alquitrn
de hulla, entre 340 C y 360 C
8 9 1
7 2

6 3
5 10 4
Fenantreno: C14H10

3
4 2
5
1
6
7 10
8 9

6
5 7 9 10
4 8 1
3 8
7 2
2 9
6 5 4 3
1 10
 2
2 1 3
1 1 2
3 12
10 10 11 4
9 9 3
4
10 5
8 8 4
5 9
7 6 7 6 5 8 6
Acetanantrileno Aceantrileno 7
T ifenileno

10 1 12 1
2 11 2 10 11 12 1
9
10 9 2
3 3
8 9 3
4 8
5 7 6 5 4
7 4 8
6 5 7 6
Pireno C ris eno Naftaceno
 OBSERVACIONES
Cuando el benceno acta como radical de otra
cadena se utiliza con el nombre de "fenilo".

4-etil-1,6-difenil-2-metil-hexano
En el caso de haber ms de dos substituyentes, se
numeran de forma que reciban los localizadores ms
bajos, y se ordenan por orden alfabtico. En caso de
que haya varias opciones decidir el orden de
preferencia alfabtico de los radicales.

1-etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno
HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS

Los hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs) son un grupo

de ms de 100 sustancias qumicas diferentes que se forman
durante la combustin incompleta del carbn, petrleo y
gasolina, basuras y otras sustancias orgnicas como tabaco y
carne preparada en la parrilla. Los HAPs se encuentran
generalmente como una mezcla de dos o ms de estos
compuestos, tal como el holln.
EXPOSICIN A HAPs
Respirando aire contaminado al trabajar en plantas que producen alquitrn
y asfalto; plantas donde se ahuman productos; y facilidades que queman basuras
municipales.
Respirando aire con HAPs del humo de cigarrillos, humo de madera,
emisiones del tubo de escape de automviles, caminos de asfalto, o humo de la
combustin de productos agrcolas.
A travs de contacto con aire, agua o tierra cerca de sitios de residuos
peligrosos.
Comiendo carnes preparadas en la parrilla o que se han quemado;
comiendo cereales, harina, pan, hortalizas, frutas, o carnes contaminadas; o
comiendo alimentos procesados o en escabeche.
Tomando leche de vaca o agua contaminadas.
Las madres que lactan y que viven cerca de sitios de residuos peligrosos
pueden pasar los HAPs a los nios a travs de la leche materna.
CONSECUENCIA DE LA EXPOSICIN A HAPs
Algunos HAPs son carcinognicos.
Ciertas personas que han respirado o tocado mezclas de
HAPs y otros compuestos qumicos por largo tiempo han
contrado cncer. Ciertos HAPs han producido cncer en
animales de laboratorio que respiraron aire con HAPs
(cncer al pulmn), comieron alimentos con HAPs (cncer
al estmago), o se les aplic HAPs en la piel (cncer a la
piel).
El benzopireno y el dibenzoantraceno han mostrado
capacidad para inducir tumores en animales y establecer
enlaces estables con el DNA.