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Propiedades coligativas

Solucin : A s (voltil) + B s (no voltil, no


solidifica, no electrolito o electrolito)
Son las propiedades de las soluciones
diluidas que dependen del nmero de
partculas de soluto por unidad de
volumen de solucin.
Son propiedades coligativas:
descenso relativo de la presin de vapor
descenso crioscpico
ascenso ebulloscpico
presin osmtica
Universidad de la Plata. Ctedra Biofsica
Caractersticas comunes de las propiedades
coligativas
Son una consecuencia de la reduccin del potencial
qumico del disolvente que resulta que resulta de la
presencia de un soluto no voltil.

No existe una influencia directa del soluto sobre el


potencial qumico del vapor del solvente ni del
solvente slido, ya que el soluto no aparece ni en fase
vapor , ni en fase slida.

Utilizacin de las propiedades coligativas


Determinacin de la masa molar del soluto.
Disminucin de la presin de vapor

Soluto no voltil: contribucin


despreciable a la presin de vapor de la
disolucin.
Si la presin de vapor no es
despreciable a la temperatura de la
disolucin, su X ser lo suficientemente
pequea como para ignorar su
contribucin.
Presin de la solucin se debe slo al
componente A (solvente).
Disminucin de la presin de vapor (st. no
electrolito)
PA = xA P*A
PA = (1 - xB ) P*A
PA = P*A - xB P*A
PA - P*A = - xB P*A
P*A - PA = xB P*A

DP = xB P*A

DP independiente de la naturaleza de
B. Slo depende de la x en la
solucin.
Disminucin de la presin de vapor (s. no electrolito)

Origen entrpico

Al aadir el soluto (oscuros en b), el desorden de


la fase condensada es relativamente mayor que del
lquido puro,lo que produce una disminucin de
la tendencia a adquirir el desorden caracterstico
de la fase vapor.
Disminucin de la presin de vapor (st. no
electrolito)

Descenso
de la presin
de vapor

Punto de ebullicin solvente:


p0 Temperatura a la que la presin
Solvente de vapor del lquido es igual a la presin
Puro p externa.

Solucin
la presin de vapor del
solvente en solucin disminuye
Aumento
del punto
de ebullicin

aumenta el punto de ebullicin


T0 T del solvente en solucin
Temperatura
Elevacin del punto de ebullicin:
ascenso ebulloscpico
solvente puro solvente con soluto (no voltil)

Vapor

Lquido

X1 = 1 X1 < 1
<
Elevacin del punto de ebullicin (st. no
electrolito)
en solucin
Origen: modificacin del
potencial qumico del solvente
Elevacin del punto de ebullicin (st. no
electrolito)

solucin

puro

constante, T-To (DT) pequeo

DT pequeo T To
Elevacin del punto de ebullicin (st. no
electrolito)

Solucin
diluida

fraccin molar
del soluto

propiedades
del solvente
Elevacin del punto de ebullicin (st. no
electrolito)

Descenso
de la presin
de vapor

p0
Solvente
p
T T* solvente soluto
Puro

Solucin

Aumento
del punto
de ebullicin

T0 T
constante ebulloscpica: Temperatura

TABLAS CALCULO
Descenso del punto de congelacin:
descenso crioscpico (st. no electrolito)

Origen: modificacin del potencial La disminucin del m


qumico del solvente en presencia de estabiliza la solucin y
un soluto que no solidifica hace menor la tendencia de
A a congelar, separndose
de la disolucin.

T* T

constante crioscpica:
TABLAS CALCULO
Agua

Solucin 1
Presin (atm)

Lquido

Hielo

Vapor

100
D Tc 0
D Te
Temperatura (C)
smosis - Presin Osmtica
smosis
El flujo de solvente desde una solucin diluida
hacia una solucin ms concentrada a travs de
una membrana semipermeable recibe el nombre
de smosis.

Una membrana semipermeable permite el


pasaje de solvente y no de solutos.
Baja concentracin Alta concentracin
de soluto de soluto

Alta concentracin Baja concentracin


de soluto de soluto
Presin osmtica

Membrana Presin
semipermeable osmtica

La presin osmtica, p, es la presin


que se debe aplicar sobre la disolucin
para detener el flujo de disolvente.
Presin osmtica tratamiento cuantitativo (st. no electrolito)

sc diluida
Balancea
el flujo de
disolvente
Presin osmtica tratamiento cuantitativo (st. no electrolito)

M2

sc.diluida

molaridad

conc. st. g L-1


masa molar st
Presin osmtica Tonicidad de las soluciones

Propiedad de la membrana en el sentido de dejar pasar el


solvente y no el soluto.
Soluciones isotnicas isosmoticas: las que tienen la misma
presin osmtica que la sangre.

NaCl 150 mM

No hemlisis
Solucion isotnica
Presin osmtica Tonicidad de las soluciones

Soluciones hipotnicas hiposmticas: las que tienen menor


presin osmtica que la sangre.

Agua destilada

Hemlisis instantnea
Solucin hipotnica
Presin osmtica Tonicidad de las soluciones

Soluciones hipertnicas hiperosmticas: las que tienen mayor


presin osmtica que la sangre.

NaCl 300 mM

Crenacin
Solucion hipertnica
Propiedades coligativas

Determinacin de la masa molar del soluto


Mtodo ebulloscpico: se determina experimentalmente T de
ebullicin de la solucin.
Mtodo crioscpico: se determina experimentalmente T de
solidificacin de la solucin.
Presin osmtica: se determina experimentalmente altura h de
ascenso de la solucin.

A partir de crioscopa se obtiene un cambio de T mayor respecto de


ebulloscopa, pero ambos son pequeos, es decir, medidas poco
confiables porque pueden conducir a error. La altura h de presin
osmtica es una medida mas fcil de medir, por lo tanto mas
confiable que conduce a menos error.
Propiedades coligativas

SOLUTO ELECTROLITO: fuerte, dbil

Propiedades coligativas: funcin del numero de partculas de soluto


en solucin

Factor i de Vant Hoff

Es el nmero de especies qumicas (partculas)


obtenidas en la solucin por molcula de soluto
Partculas activas = i . Concentracin
i = 1 El soluto no sufre modificaciones
i > 1 El soluto sufre disociacin molecular
Factor i de Vant Hoff
Numero real de partculas en solucin
i= Numero de partculas en solucin antes de la disociacin

Electrolito dbil Electrolito fuerte

AxBy xAz+ + yBz-


N 0 0
N(1-) Nx Ny
x+y
N ( 1-) + N (x + y) = i=
i=
N
N

i1 N: numero de moles
i = 1- + iniciales estequiomtricos
1 del electrolito
Propiedades coligativas para cualquier tipo de soluto:
electrolito / no electrolito

DTeb = Keb (i m2) DP = i xB P*A

DTc = Kc (i m2) p = RT (i C2)


M2

Propiedades coligativas para soluciones reales

DP = aB P*A DTc = Kc a2

DTeb = Keb a2 p = RT a2