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Materiais No Metlicos

TM334

Aula 01: Reviso de Estrutura


Atmica e Ligao Interatmica e
Introduo aos Materiais Cermicos
Prof. Felipe Jedyn
DEMEC UFPR
Cermicos
O que ser visto
Os materiais cermicos so combinaes de elementos metlicos
e no metlicos, frequentemente xidos, nitretos e carbetos.

Nesta classificao, existe um grande nmero de materiais, como:


argilas, cimentos e vidros.
Cermicos
O que ser visto
Apresentam ligaes tipo inicas ou covalentes, sendo isolantes
eltricos e trmicos.

Os cermicos so em geral resistentes e muito frgeis. So


resistentes elevadas temperaturas e muito resistentes a
ambientes corrosivos.
O que ser visto
Polmeros

Os materiais polimricos so normalmente combinaes de


elementos orgnicos, como o Carbono, Hidrognio alm de outros
materiais no metlicos.
O que ser visto
Polmeros

Nesta classe, os tomos esto ligados por ligaes covalentes, alm


de outros tipos de ligaes como foras de Van der Waals.

So isolantes eltricos e trmicos, sendo em geral de baixa


densidade e grande flexibilidade. Pela constituio e tipos de
ligaes, apresentam limitada aplicao em temperatura.
O que ser visto
Materiais Compsitos

Compsito basicamente um
material em cuja composio
entram dois ou mais tipos de
materiais diferentes. Alguns
exemplos so metais e polmeros,
metais e cermicos ou polmeros
e cermicos.

Os materiais que podem compor


um material compsito podem ser
classificados em dois tipos:
O que ser visto
Materiais Compsitos

Material matriz o que confere estrutura ao material compsito,


preenchendo os espaos vazios que ficam entre os materiais reforos
e mantendo-os em suas posies relativas.

Materiais de reforo so os que realam propriedades mecnicas,


eletromagnticas ou qumicas do material compsito como um todo.
O que ser visto
Materiais Compsitos

O grande potencial de desempenho destes materiais est baseado


na possibilidade de sinergia entre material matriz e materiais
reforos que resulte no material compsito final com propriedades
no existentes nos materiais originais isoladamente.
Bibliografia Recomendada
Cermicos
1 Cincia e Engenharia de Materiais Uma Introduo, 5 edio.
William D. Callister, Jr.

2 Princpios de Cincia e Engenharia dos Materiais, 3 edio.


William F. Smith

3 Propriedades dos Materiais Cermicos.


Lawrence H. Van Vlack

4 An Introduction to the Mechanical Properties of Ceramics.


David J. Green

5 Modern Ceramic Engineering, 2 edio.


David W. Richerson
REVISO

Estrutura Atmica e
Ligao Interatmica
Reviso: Conceitos
Fundamentais
Algumas das propriedades importantes dos materiais slidos
dependem dos arranjos geomtricos dos tomos e tambm das
interaes que existem entre os tomos ou molculas
constituintes.

Um exemplo o Carbono Grafite e Diamante que apresentam


durezas diferentes, sendo o primeiro com dureza relativamente
baixa enquanto o segundo de elevada dureza.

Esta diferena est justificada diretamente a partir do tipo de


ligao interatmica que ocorre no Grafite e que no encontrada
no Diamante.
Reviso: Conceitos
Fundamentais
Reviso: Conceitos
Fundamentais
Vamos revisar conceitos
fundamentais como
estrutura atmica,
configuraes eletrnicas
dos tomos e tabela
peridica, e os vrios
tipos de ligaes
interatmicas primrias e
secundrias que mantm
unidos os tomos que
compe um slido.
Reviso: Conceitos
Fundamentais
Ordem de grandeza da estrutura atmica 10-15 a 10-10 m A estrutura
eletrnica dos
tomos
determina a
natureza das
ligaes atmicas
e define algumas
propriedades dos
materiais

Propriedades:
fsicas, pticas,
eltricas e
trmicas
Reviso: Conceitos
Fundamentais
Cada tomo consiste de um pequeno ncleo composto por prtons
e nutrons, que circundado por eltrons em movimento.

Eltrons e prtons so carregados


eletricamente com carga de 1,6 x
10-19 C, negativo em sinal para
eltrons e positivo para prtons,
enquanto os nutrons so
eletricamente neutros.
Reviso: Conceitos
Fundamentais
A massa das partculas muito pequena, sendo a dos prtons
aproximadamente igual a dos nutrons de 1,67 x 10-27 kg e a dos
eltrons de 9,11 x 10-31 kg.
Reviso: Conceitos
Fundamentais
Cada tomo caracterizado pelo nmero atmico Z ou nmero
de prtons.

O Z varia desde 1 (Hidrognio) at 92 (Urnio), considerando os


elementos qumicos estveis da tabela peridica, que ocorrem
naturalmente.

Um tomo eletricamente neutro aquele que apresenta o


mesmo nmero de prtons e eltrons.
Reviso: Conceitos
Fundamentais
O nmero de massa A, pode ser expresso pela soma das massas
dos prtons e nutrons do seu ncleo. Embora um tomo de um
determinado elemento apresente o mesmo nmero de prtons,
podem existir diferentes nmeros de nutrons, o que origina os
Istopos do elemento.

O peso atmico de um elemento corresponde mdia


ponderada das massas atmicas dos istopos. Uma unidade de
massa atmica (u.m.a) definida como sendo 1/12 avos da
massa atmica do Istopo do Carbono 12 (12C), sendo A =
12,00000.
Desta forma, dentro deste mtodo podemos aproximar:
A Z+N
Reviso: Conceitos
Fundamentais
O peso atmico de um elemento ou molecular de um composto
pode ser especificado com base na unidade de massa atmica por
tomo ou massa por mol de material, sendo:

1 u.m.a/tomo = 1 g/mol

Em um mol de qualquer substncia temos: 6,02 x 1023 tomos ou


molculas (n Avogadro).

Exemplo: tomo de Ferro: Massa Atmica:55,85 u.m.a./tomo ou


55,85 g/mol.
Reviso:
Modelos Atmicos
Modelo Atmico de Bohr

Modelo atmico no qual os eltrons circulam ao redor do ncleo


atmico em orbitais e a posio de qualquer eltron mais ou
menos bem definido em termos do seu orbital.
Um importante princpio da mecnica
quntica determina que os eltrons
apresentam energias quantizadas; isto , aos
eltrons permite-se apenas que possuam
valores de energia especficos.
Um eltron pode mudar de energia, mas
para isto deve mudar de nvel (salto
quntico) absorvendo ou emitindo energia.
Reviso: Modelos Atmicos
Modelo Atmico de
Bohr
Figura mostrando os trs
primeiros estados de energia
eletrnicos do tomo de
Hidrognio de Bohr
(-13,6 / -3,4 / -1,5 eV) (a).
(0 eV de ref. = e- livre)

Obviamente o nico eltron


do H ir preencher somente
um desses estados.

Estados de energia do eltron


para as trs primeiras
camadas segundo o modelo
ondulatrio (b).
Reviso: Modelos Atmicos
O Modelo Atmico de Bohr
apresenta vrias limitaes (a)
quando usado para explicar
alguns fenmenos envolvendo os
eltrons, problema que foi
resolvido pela adoo do modelo
mecnico-ondulatrio, onde se
considera que os eltrons exibem
caractersticas tanto de onda
como de partcula.

Assim, passa-se a considerar a


probabilidade de um eltron
ocupar certas posies ao redor
do ncleo atmico (b).
Reviso:
Modelos Atmicos
Ou seja, com este modelo o eltron no mais tratado como
uma partcula que se move em um orbital distinto;

em vez disto, a posio do eltron considerada como sendo a


probabilidade de um eltron estar em vrios locais ao redor do
ncleo.

Em outras palavras, a posio descrita por uma distribuio de


probabilidades ou uma nuvem eletrnica.
Reviso:
Nmeros Qunticos
Usando a mecnica ondulatria, cada eltron em um tomo
caracterizado por quatro parmetros chamados nmeros
qunticos.

Os nveis energticos de Bohr so separados em subcamadas


eletrnicas , e os nmeros qunticos definem o nmero de estados
(ou orbitais) em cada subcamada.

As camadas eletrnicas so especificadas por um nmero quntico


principal n que assume valores inteiros a partir da unidade.
As camadas so designadas com letras K, L, M, N, O e assim por
diante, que correspondem, respectivamente, por valores de n de
1, 2, 3, 4, 5, ...
Reviso:
Nmeros Qunticos
Deve ser observado tambm que este nmero quntico, e
somente este, est associado com o modelo de Bohr. Ele est
relacionado distncia de um eltron a partir do ncleo, ou a sua
posio.

O segundo nmero quntico, l, significa a subcamada que


identificada por uma letra minscula s, p, d, ou f; ele est
relacionado a forma da subcamada eletrnica.

O nmero de estados energticos para cada subcamada


determinado pelo terceiro nmero quntico ml.
Reviso: Nmeros Qunticos
Associado com cada eltron est um momento de spin (momento
de rotao), que deve estar orientado para cima e para baixo. O
quarto nmero quntico, ms, est associado a este momento de
spin, para o qual existem dois valores possveis (+1/2 e -1/2), um
para cada uma das orientaes de spin.
Nmero Nmero de Eltrons
Quntico Designao da Nmero de
Principal n Camada Subcamadas estados Por Subcamada Por Camada
Reviso:
Nmeros Qunticos
O modelo de Bohr foi
refinado pela mecnica
ondulatria, dando origem
a subcamadas dentro das
camadas originais.
Reviso:
Configuraes Eletrnicas
Vimos principalmente at agora os estados eletrnicos valores de
energia que so permitidos para os eltrons.

Para determinar a maneira pela qual estes estados so


preenchidos com eltrons, ns usamos o princpio da excluso de
Pauli, um outro conceito quntico mecnico Cada estado orbital
eletrnico pode comportar um mximo de dois eltrons, que
devem possuir valores de spin opostos.

Para a maioria dos tomos, os eltrons preenchem os estados


eletrnicos de energias mais baixas nas camadas e subcamadas.
Reviso: Configuraes
Eltrons de Valncia
Eletrnicas
Os eltrons de valncia so aqueles que ocupam a camada mais
externa.

Os eltrons de valncia participam na ligao atmica, de maneira a


formar agrupamentos de tomos ou molculas e muitas
propriedades fsicas e qumicas esto baseadas nestes eltrons.
Reviso:
Configuraes Eletrnicas
Eltrons de Valncia Gases Nobres

tomos como Nenio, Criptnio, Argnio so conhecidos pela


configurao eletrnica estvel.

Ou seja, os estados energticos dentro da camada mais externa


esto preenchidos com eltrons, totalizando oito eltrons. A exceo
o Hlio, que apresenta apenas dois eltrons 1s.
Reviso:
Configuraes Eletrnicas
Eltrons de Valncia - ons

Alguns tomos dos elementos que possuem camadas de valncia


no totalmente preenchidas assumem configuraes estveis pelo
ganho ou perda de eltrons para formar ons carregados ou atravs
do compartilhamento de eltrons com outros tomos.

Esta a base para algumas reaes qumicas e tambm para as


ligaes atmicas em slidos.
Reviso:
A Tabela Peridica
Todos os elementos tem sido classificados de acordo com a
configurao eletrnica na tabela peridica.

Nela, os elementos esto posicionados em ordem crescente de


nmero atmico e em sete linhas horizontais chamadas de
perodos.

O arranjo dos elementos tal que todos os elementos que esto


na mesma coluna ou grupo apresentam similar estrutura dos
eltrons de valncia, assim como propriedades qumicas e fsicas.

Estas propriedades alteram gradual e sistematicamente medida


que movem horizontalmente atravs de cada perodo.
Reviso: A Tabela Peridica
Os elementos posicionados no grupo 0, grupo mais direita, so os
gases inertes, que apresentam configuraes eletrnicas estveis
e com as camadas eletrnicas preenchidas.

Os elementos dos grupos VIIA e VIA apresentam falta de um e dois


eltrons nas camadas respectivamente, em relao s estruturas
estveis.

Os elementos do grupo VIIA (F, Cl, Br, I e At) so chamados de


Halogneos.
Reviso: A Tabela Peridica
Os metais alcalino e alcalino-terrosos (Li, Na, K, Be, Mg, Ca, etc.) so
posicionados nos grupos IA e IIA tendo, respectivamente, um e dois
eltrons em excesso em relao s configuraes estveis.

Os elementos dos trs longos perodos IIIB at IIB so chamados de


metais de transio, os quais possuem orbitais eletrnicos d
parcialmente preenchidos e, em alguns casos, um ou dois eltrons
na camada energtica imediatamente mais alta.

Os grupos IIIA, IVA e VA (B, Si, Ge, As , etc.) mostram caractersticas


que so intermedirias entre os metais e no-metais (ametais) como
resultado da estrutura dos eltrons de valncia.
Reviso: A Tabela Peridica
A maior parte dos elementos est classificada como metais. Estes
so chamados elementos eletropositivos, indicando que so capazes
de ceder os seus poucos eltrons de valncia, se tornando ons
carregados positivamente.
Reviso: A Tabela Peridica
Por outro lado, os elementos localizados direita da tabela peridica
so eletronegativos, ou seja, prontamente recebem eltrons
formando ons carregados negativamente. Outras vezes estes
elementos compartilham eltrons com outros tipos de tomos.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Foras de Ligao

O entendimento de muitas propriedades fsicas est baseada no


conhecimento das foras de ligao interatmicas que unem os
tomos, prendendo-os.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Foras de Ligao

Analisando as ligaes entre dois tomos desde uma proximidade


grande at uma distncia infinita.

Em grandes distncias as foras podem ser desconsideradas.


medida que os tomos se aproximam eles exercem foras uns
sobre os outros.

Estas foras podem ser de atrao ou de repulso. E a magnitude


depende da distncia entre os tomos.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Foras de Ligao

A fora de atrao depende do tipo de ligao e varia com a


distncia interatmica.

Quando a ltima camada de dois tomos comea a se


sobrepor, surgem foras de repulso.

A fora lquida (FL) ento a resultante entre a fora de Atrao


e a de Repulso:

FL = FA + FR
Ligao Atmica nos Slidos
Foras de Ligao

Dependncia entre a fora de Atrao, Repulso e Fora de Ligao.


Quando existe equilbrio entre
as foras de atrao e repulso,
a fora resultante de ligao
zero.

FA+FR=0

Nesta condio, estabelece-se


a distncia interatmica de
equilbrio, ou r0.
Neste caso, os centros do tomos estaro separados por uma distncia r0.
Para diversos tomos esta distncia de 3nm. no se aproximam nem
se separam (repulso e atrao).
Ligao Atmica nos Slidos
Foras de Ligao

Dependncia entre a fora de Atrao, Repulso e Fora de Ligao.


Resumindo

A distncia entre dois tomos determinada pelo balano das foras


atrativas e repulsivas.

Quanto mais prximos os tomos maior a fora atrativa entre eles,


mas maior ainda so as foras repulsivas devido a sobreposio das
camadas mais internas.

Quando a soma das foras atrativas e repulsivas zero, os tomos


esto na chamada distncia de equilbrio.
Ligao Atmica nos Slidos
Fora de ligaes e Rigidez

O que deformao no regime


elstico???
Ligao Atmica nos Slidos
Fora de ligaes e Rigidez

O que deformao no regime


elstico???

Como traduzir isso num nvel


atmico???
Ligao Atmica nos Slidos
Fora de ligaes e Rigidez

A inclinao da curva no ponto de


equilbrio d a fora necessria para
separar os tomos sem promover a
quebra da ligao.

Os materiais que apresentam uma


inclinao grande so considerados
materiais rgidos.

Ao contrrio, materiais que apresentam


uma inclinao mais tnue so
bastante flexveis.
Ligao Atmica nos Slidos
Fora de ligaes e Rigidez

A rigidez e a flexibilidade tambm


esto associadas com mdulo de
elasticidade (E) que

determinado da inclinao da
curva tenso x deformao obtida
no ensaio mecnico de resistncia
trao.
Ligao Atmica nos Slidos
Energias de Ligao

Dependncia entre a Energia Potencial E conforme a variao da energia de


Atrao e Energia de Repulso.

Quando analisamos a Energia


potencial ao invs da fora,
vemos que a distncia de
equilbrio r0 aquela que
desenvolve a menor energia.

Nesta condio, estabelece-se a


Energia mnima E0 e representa
a energia necessria para
separar estes dois tomos at
uma distncia infinitamente E = F dr EL = EA + ER
grande.
Ligao Atmica nos Slidos
Energias de Ligao

Dependncia entre a Energia Potencial E conforme a variao da energia de


Atrao e Energia de Repulso.
Diferentes tomos diferentes
tipos de ligao qumica curvas
diferentes de energia resultante.

Quando consideramos, por


exemplo, uma deformao que
envolve o distanciamento de
tomos no regime elstico,
podemos entender que o mdulo
de elasticidade de cada material
ser diferente, pela razo antes
exposta.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Algumas Propriedades x Exemplos:

Temperatura de Fuso:

Quanto maior o valor de |E0|, maior a temperatura de fuso de um


material, j que h necessidade de rompimento de ligaes para a
mudana de estado fsico (slido lquido).

Por outro lado, pequenos valores de |E0|, so tpicos de materiais


gasosos e

lquidos apresentam energias de ligao intermediria.


Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Algumas Propriedades x Exemplos:

Coeficiente de Expanso:

O coeficiente de expanso linear de um material dependente da


forma da curva E0 versus r0.

Elevadas E de ligao baixo coeficiente de expanso trmica


(alteraes dimensionais pequenas).
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Algumas Propriedades x Exemplos:

Resistncia mecnica:

Aumenta com a fora mxima e com a profundidade do poo da


curva de energia de ligao.

Ou seja, quanto maior a energia de ligao, maior a resistncia.


Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Os tipos primrios de ligao em slidos so: Inicas, Covalentes e
Metlicas.

Para cada um destes tipos, a ligao envolve os eltrons de valncia e o


tipo de ligao depende da estrutura eletrnica dos tomos.

De forma geral, cada um destes tipos de ligao visam assumir


estruturas eletrnicas estveis como a dos gases nobres.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Foras de origem secundria ou fsica so ainda encontradas em muitos
materiais slidos.

Estas foras so mais fracas que os tipos de ligaes principais mas


ainda assim influenciam as propriedades fsicas dos
materiais Ligaes Secundria.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Primrias: Inicas, Covalentes, Metlicas.

Ligaes Secundrias: Van der Waals: Dipolo Induzido por


Flutuao, Dipolo Induzido-Molculas Polares, Dipolo Permanente.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Inicas

Uma das mais fceis de descrever e Fora de Ligao Coulombiana


visualizar.

So sempre encontradas em
compostos formados por metais e
no-metais, situados
horizontalmente nas extremidades
da tabela peridica.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Inicas

Os tomos metlicos facilmente Fora de Ligao Coulombiana

cedem os eltrons de valncia


aos elementos no-metlicos.

Neste caso, os tomos das duas


espcies adquirem a
configurao estvel ou tal
como a dos gases inertes e
adicionalmente os tomos
passam a ser ons (ganham
carga eltrica).
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Covalentes

Nas ligaes covalentes, a


configurao estvel obtida
pelo compartilhamento dos
eltrons entre tomos
adjacentes.

Estes eltrons pertencero a


ambos.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Covalentes

Este tipo de ligao aparece em


no-metais como H2, Cl2, F2,
H2O, HNO3, assim como em
slidos tais como o Diamante
(Carbono), Silcio, Germnio...

E compostos formados por


elementos do lado direito da
tabela peridico, como o Glio-
Arsnio, ndio-Antimnio e
Carbeto de Silcio.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Metlicas

As ligaes metlicas so
encontradas nos metais e ligas
metlicas.

Os metais tem entre um e trs


eltrons de valncia e dentro
deste modelo, os eltrons de
valncia no esto ligados a um
tomo especfico e esto + ou -
livres para o movimento entre os
tomos que compe o material,
tal como uma nuvem eletrnica.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Metlicas

Os eltrons que no so os de
valncia e os ncleos atmicos
formam o que usualmente se
chama de

ncleos inicos, com carga


positiva igual em magnitude
carga total dos eltrons de
valncia por tomo.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de Dipolo Induzido
Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo Induzido, Dipolos Permanentes.

Van der Waals

As ligaes secundrias de van der Waals ou ligaes fsicas,

so fracas em comparao s ligaes primrias, ficando na ordem de 10


kJ/mol ou 0,1 eV/tomo.

Estas foras aparecem virtualmente entre todos os tomos ou


molculas,

entretanto, a sua presena fica obscurecida quando existem ligaes


primrias de maior intensidade.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de Dipolo Induzido
Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo Induzido, Dipolos Permanentes.

Van der Waals

As ligaes secundrias so visualizadas entre tomos de gases inertes


que apresentam estruturas eletrnicas estveis e entre suas molculas
ligadas covalentemente.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de Dipolo Induzido
Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo Induzido, Dipolos Permanentes.

Dipolo
Foras de ligao secundria aparecem a partir de dipolos atmicos ou
moleculares. Na prtica, dipolos existem quando existe alguma separao
de regies positivas ou negativas em um tomo ou molcula. As ligaes
so o resultado de foras Coulombianas entre uma extremidade positiva
e a extremidade negativa de uma molcula adjacente.
Estas ligaes podem ocorrer
entre:
Dipolos Induzidos
Dipolos atmicos ou moleculares
Dipolos Induzidos e
Molculas Polares Separao entre fraes + e - Atrao Coulombiana
Molculas Polares Surgem de dipolos atmicos ou moleculares
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de Dipolo Induzido
Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo Induzido, Dipolos Permanentes.

Ligaes de Dipolo Induzido Flutuantes

Um dipolo pode ser criado em um tomo ou molcula que eletricamente


simtrica (a). A prpria vibrao atmica ou molecular pode induzir a
criao de um dipolo instantneo num tomo (b). Quando este desbalano
causa o mesmo efeito em um tomo vizinho, cria-se um dipolo, tipo de
ligao de van der Waals.

As Foras atrativas so
temporrias e flutuam ao
longo do tempo.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de Dipolo Induzido
Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo Induzido, Dipolos Permanentes.

Ligaes de Dipolo Induzido Flutuantes

A liquefao ou at mesmo a solidificao de gases inertes, alm de outras


molculas eletricamente neutras e simtricas, tais como H2 ou Cl2, so
realizadas devido a este tipo de interao.

As temperaturas de fuso e ebulio so extremamente baixas em


materiais em que houver predomnio de ligaes tipo dipolo. Dentre todos
os tipos de ligaes intermoleculares, estas so as mais fracas.

Materiais com Ligao por Dipolo Induzido Predominante


TEbulio e Tfuso extremamente baixas
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de Dipolo Induzido
Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo Induzido, Dipolos Permanentes.

Ligaes entre Molculas Polares e Dipolos Induzidos


Momentos de Dipolo permanentes existem em algumas
molculas devido ao arranjo assimtrico dos ons
positivos ou negativos.

Tais molculas so ditas Molculas Polares (exemplo:


HCl). Estas molculas podem induzir dipolos em
molculas adjacentes no polares e uma ligao se
formar como resultado das foras de atrao entre as
molculas. Estas ligaes desenvolvero magnitude de
fora maior que as de Dipolo Induzido Flutuantes.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Secundrias: (Van der Waals): Ligaes de Dipolo Induzido
Flutuantes, Molculas Polares e Dipolo Induzido, Dipolos Permanentes.

Ligaes Dipolo Permanentes

As ligaes de van der Waals existiro entre molculas polares adjacentes.


O mais forte tipo de ligao secundria a ligao do Hidrognio um
caso especial de ligao de molcula polar.

Ocorre entre molculas em que o Hidrognio est Covalentemente ligado


ao Flor, formando a molcula HF, ao Oxignio na gua (H2O) e ao
Nitrognio na Amnia (NH3).
Ligao Atmica nos Slidos
Ligaes Dipolo Permanentes

Em cada ligao H-F, H-O ou H-N, o nico eltron do H compartilhado com


o outro tomo.

Assim, a extremidade da ligao contendo o H consiste essencialmente em


um prton isolado, carregado positivamente, e que no est neutralizado
por qualquer eltron.

Esta extremidade carregada da molcula, altamente positiva, capaz de


exercer uma grande fora de atrao sobre a extremidade negativa de uma
molcula adjacente.

Essencialmente, este prton isolado


forma uma ponte entre dois tomos
carregados negativamente.
Reviso:
Ligao Atmica nos Slidos
Reviso:
Ligao Atmica x Propriedades
Materiais com ligaes inicas apresentam:

Elevadas temperaturas de fuso;


Elevada Dureza e Fragilidade;
Isolantes Eltricos e Trmicos.

Materiais com ligaes Covalentes apresentam:

Ligaes fortes como a do Diamante, que resultam em:


Elevadas temperaturas de fuso (3550C) e elevada Dureza

Ligaes fracas como a do Bismuto, que resultam em:


Baixas temperaturas de fuso (270C).

*Ambos so isolantes eltricos e trmicos.


Reviso:
Ligao Atmica x Propriedades
Materiais com ligaes Metlicas apresentam:

Temperaturas de fuso desde baixas at elevadas.


Baixa dureza e alta ductilidade,
Bons condutores eltricos e trmicos, como consequncia dos
eltrons livres.

Materiais Moleculares com ligaes de van der Waals / Hidrognio


apresentam:

Baixas temperaturas de fuso,


Baixa Dureza.
Materiais Cermicos
Introduo
Cubo de slica
de isolamento
trmico. O
interior do cubo
est a 1250C e
pode ser
manuseado sem
proteco.
Usada no
isolamento
trmico do
Space Shuttle
Introduo
Histria
2 milhes de anos atrs o Homo Erectus tem contato com
os primeiros materiais cermicos;

Lascas de quartzo e obsidiana (vidro vulcnico) utilizadas como


armas.

Ponta de lana feita de quartzo


Introduo
Histria

Cermicas ao longo da histria: Egito e China (5000


anos); Japo (8000 anos).
Introduo
Atualidade

Cermicas

Supercondutores

Vidros
Introduo
Definio
Cermica (Keramikos) = matria-prima queimada.

As propriedades s so atingidas aps um tratamento


trmico de alta temperatura conhecido como ignio.
Introduo
Definio
So materiais inorgnicos. A caracterstica comum a estes materiais
serem constitudos de elementos metlicos e elementos no
metlicos, ligados por ligaes inicas e/ou covalentes;

Apresentam composies qumicas muito variadas, desde compostos


simples a misturas de vrias fases complexas ligadas entre si;

As propriedades variam muito devido a diferenas de ligao


qumica;

Os materiais cermicos so geralmente duros e frgeis, com


pouca tenacidade e pouca ductilidade;
Introduo
Definio
So geralmente isolantes trmicos e eltricos (devido ausncia de
eltrons de conduo)

embora existam materiais cermicos semicondutores,


condutores e at mesmo supercondutores (estes dois
ltimos, em faixas especficas de temperatura);

Apresentam alto ponto de fuso e so comumente

quimicamente estveis sob condies ambientais severas

(devido estabilidade das suas fortes ligaes qumicas).


Introduo
Excees
Fragilidade: cermicas
superplsticas. Ex: ZrO2
(zircnia) estabilizado com
Y2O3 (xido de trio);

The zirconia oxide stabilized by


yttrium oxide offers except for its
extremely high strength also the
advantage that it is white, light-
permeable material.
Furthermore, its excellent
biocompatibility and low thermal
conductivity make it to be an
ideal material for accurate
prostheses. Kralodent
Introduo
Excees
Isolantes Trmicos: diamante
(alta condutividade trmica
VERIFICAR);

Isolantes Eltricos:
semicondutores e
supercondutores.
Bismuth strontium calcium copper oxide
Introduo
Ateno
O grafite e o diamante so tratados muitas vezes como
cermicas!

Apesar de compostos unicamente de carbono, ambos os


materiais so formas de carbono inorgnicas, no sendo
produzidas por nenhum tipo de organismo vivo.
Introduo
Classificao quanto a aplicao
Materiais Cermicos Tradicionais: cermicas estruturais, louas,
refratrios (provenientes principalmente de matrias-primas
argilosas e de outros tipos de silicatos);

Vidros e Vitro-Cermicas;

Abrasivos;

Cimentos;

Cermicas Avanadas: aplicaes eletro-eletrnicas, trmicas,


mecnicas, pticas, qumicas, bio-mdicas.
Introduo
Classificao quanto a aplicao

Classificao dos Materiais Cermicos de acordo com a aplicao


Introduo
Cermicas Tradicionais e Avanadas
Introduo
Cermicas Tradicionais
Telhas e tijolos
(cermica vermelha)
ainda so produzidos
com matria-prima
no beneficiada.

Ex.: tijolos, blocos,


telhas, ladrilhos de
barro, vasos, filtros,
tubos, manilhas.
Introduo
Cermicas Tradicionais
Cermica branca, produtos refratrios e
vidrados.

So produzidos com matrias-primas


beneficiadas por diversas etapas de
moagem at um tamanho que permita a
separao por meio de

sedimentao,
separao magntica
e eliminao de fases indesejveis.

Ex.: louas, porcelanas, azulejos, loua sanitria, porcelana refratria,


domstica, eltrica ou artstica.
Introduo
Cermicas Avanadas
Utilizam matrias-primas que sofrem uma srie de processos qumicos
e mecnicos
que permitem obter produtos de pureza elevada ( > 99,5%) e
pequeno tamanho de partcula (< 1m).
xidos, nitretos e carbetos podem
ser obtidos.

A matria-prima para as cermicas


avanadas pode tambm ser
sinttica,
ou seja, obtida por processos de
sntese qumica (alumina com
pureza> 99,99%).
Introduo
Cermicas Avanadas
Cermica eletrnica: circuitos integrados, instrumentos e sensores de
laboratrio, geradores de fasca.

Cermica estrutural: rotores para motor turbo, ferramentas de corte,


mancais, pistes, bocais de extrusoras, bicos de queimadores.

P finssimo de Al2O3 (partculas compreendidas


Alta dureza quente(1600oC); entre 1 e 10 mcrons) mais ZrO2 (confere tenacidade
No reage quimicamente com o ao; a ferramenta de corte) prensado, porm apresenta-
se muito poroso. Para eliminar os poros, o material
Longa vida da ferramenta;
sinterizado a uma tempertura de 1700oC ou mais.
Usado com alta velocidade de corte; Durante a sinterizao as peas experimentam uma
No forma gume postio. contrao progressiva, fechando os canais e
diminuindo a porosidade.
Introduo
Cermicas Avanadas
Outras Aplicaes

Material de polimento, isolante eltrico (BN, B4C).

Eixos, bicos pulverizadores, selos mecnicos, ferramentas de corte,


implantes sseos, meios de moagem ( Al2O3).

Matrizes de extruso e fundio, tesouras, facas (ZrO2).

Moderador nuclear, revestimento de cmeras de combusto de


foguetes, cadinhos para fuso de Ni e Pt, elemento protetor de
resistncias de aquecimento (BeO)
Introduo
Cermicas Tradicionais e Avanadas
Diferenas
Custo muito maior das avanadas; a matria-prima das cermicas
avanadas muito mais pura (> 99,5%) e os gros so muito
menores (< 1m).

Processos de fabricao so mais sofisticados: torneamento,


prensagem de ps, injeo, prensagem isosttica quente, colagem
sob presso, tape casting, CVD, sol-gel.
Introduo
Tipos Matrias Primas
Naturais (brutas) no sofrem nenhum tipo de beneficiamento
(telhas e tijolos).

Refinadas (industrializadas) so beneficiadas por diversas etapas de


moagem at um tamanho que permita a separao por meio de
sedimentao, separao magntica e eliminao de fases
indesejveis (cermica branca, produtos refratrios e vidrados).

Industrializadas por processos qumicos e mecnicos Obteno de


pureza elevada (> 99,5%) e pequeno tamanho de partcula (< 1m)
(cermica avanada: xidos, nitretos, carbetos etc).

Sintticas Ps resultantes com caractersticas controladas (uso em


cermicas avanadas).
Introduo
Tipos Matrias Primas
Introduo
Tpicos a serem desenvolvidos
Estruturas Cermicas:

Estruturas Cristalinas;
Cermicas Base de Silicato;
Imperfeies nas Cermicas.

Propriedades Mecnicas

Fratura Frgil das Cermicas;


Comportamento Tenso-Deformao;
Mecanismos da Deformao Plstica.
Introduo
Objetivos
ligaes covalente/inica (lembrar do caso do Fe3C)

imobilidade de discordncias

ausncia de zona plstica materiais frgeis

Defeitos presentes (poros, incluses, gros grandes, trincas
superficiais) atuam como concentradores de tenso

Grande variao nos valores de resistncia mecnica
encontrados nos catlogos dos fabricantes para produtos
nominalmente iguais.
Materiais No Metlicos
TM334

Aula 02: Estrutura e Propriedades


das Cermicas

Prof. Felipe Jedyn


DEMEC UFPR
Estruturas Cermicas
Cermicas Cristalinas:

O deslocamento de discordncias muito difcil ons com mesma


carga eltrica so colocados prximos uns dos outros REPULSO;
No caso de cermicas onde a ligao covalente predomina o
escorregamento tambm difcil LIGAO FORTE.

Cermicas Amorfas:

No h uma estrutura cristalina regular NO H DISCORDNCIAS;


Materiais se deformam por ESCOAMENTO VISCOSO.
A resistncia deformao em um material no-cristalino medida
por intermdio de sua viscosidade.
Estruturas Cermicas
Estruturas Cristalinas
Em geral, a estrutura
cristalina dos materiais
cermicos mais
complexa que a dos
metais.

So compostos pelo
menos por dois
elementos, em que cada
tipo de tomo ocupa
posies determinadas no
reticulado cristalino.
Estruturas Cristalinas
Onde a ligao predominantemente inica lembrando que ela pode
variar de puramente inica at totalmente covalente

As estruturas cristalinas so compostas por ons eletricamente


carregados ao invs de tomos.

O nvel de carter inico depende das eletronegatividades dos tomos.

Percentual de Carter Inico das


Ligaes Interatmicas para Vrios
Materiais Cermicos.
Ele calculado da seguinte maneira:

Onde XA e XB so as eletronegatividades
para os respectivos elementos
Estruturas Cristalinas
Ligao atmica predominantemente inica Estruturas
cristalinas compostas por ons, ao invs de tomos.

ons Metlicos: Ctions


ons No-metlicos: nions

Duas caractersticas dos ons influenciam a estrutura do


cristal:

A magnitude da carga eltrica (o cristal deve ser eletricamente


neutro cargas + = cargas -);

Os tamanhos relativos dos Ctions (rC) e dos nions (rA).


A magnitude da carga eltrica
Cristal Eletricamente Neutro
Fluoreto de Clcio, por exemplo

Cada on Clcio possui uma carga eltrica +2 (Ca2+)


Cada on Flor possui uma nica carga negativa (F-)

Dessa forma deve existir duas vezes mais ons F- do que ons
Ca2+.

Pode-se ver isso pela frmula qumica do Fluoreto de Clcio, CaF2.


Os Tamanhos Relativos dos Ctions e
dos nions.
Os Ctions so menores que os nions, por que?
rC/rA < 1

Cada Ction quer ter o mximo de nions como vizinhos mais


prximos e vice-versa.
Estruturas Cristalinas Cermicas Estveis: Todos os nions esto em
contato com o Ction.
Os Tamanhos Relativos dos Ctions e
dos nions.

O que vai determinar o nmero de vizinhos que um ction


pode ter?

Ou seja, qual ser o nmero de coordenao?

Ele sempre ser o mesmo para ctions e para nions?

Preciso saber os valores dos raios do Ction e do nion.


Os Tamanhos Relativos dos
Ctions e dos nions.
Para um nmero de coordenao especfico h uma razo rc/ra
crtica ou mnima para a qual o contato entre os ons mantido
razes puramente geomtricas. Assim podemos determinar o NC!!!
Os Tamanhos Relativos dos
Ctions e dos nions.
Quanto mais eltrons de valncia perder um on, menor o on.
Exemplo:

Ferro Fe: 0,124


nm

Fe2+: 0,077 nm

Fe3+: 0,069 nm
Exemplo
Mostre que a razo mnima entre os raios do ction e do nion
para um nmero de coordenao 3 de 0,155
Exemplo
Mostre que a razo mnima entre os raios do ction e do nion
para um nmero de coordenao 3 de 0,155
Exemplo
Mostre que a razo mnima entre os raios do ction e do nion
para um nmero de coordenao 3 de 0,155
Para essa coordenao, o pequeno
ction envolvido por trs nions para
formar um tringulo equiltero,
tringulo ABC, os centros de todos os
quatro ons se encontram no mesmo
plano.
Exemplo
Exemplo
Exemplo
Exemplo
Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura do Sal-gema
Estruturas do tipo AX: Nmeros iguais de Ctions (A) e nions (X)

Estrutura do Sal-gema

Cloreto de Sdio (NaCl), ou sal-gema.

Nmero de coordenao tanto para ctions quanto para nions 6,


ento, rC / rA est entre aproximadamente 0,414 e 0,732.

Configurao tipo CFC dos nions com um ction no centro do cubo


e outro em cada uma das 12 arestas do cubo ctions centrados
nas faces.
Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura do Sal-gema
Uma estrutura cristalina equivalente resulta de um arranjo onde os
ctions esto centrados nas faces.

Assim, a estrutura pode ser considerada como sendo composta por


duas redes CFC que se interpenetram (uma composta por ctions e
outra por nions).

NaCl, MgO, MnS, LiF, FeO.


Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura do Cloreto de Csio
1. Calcule a razo
rC/rA para o
Cloreto de Csio.

2. Determine o
Nmero de
Coordenao.

3. Indique uma
possvel estrutura.
Como ela deve se
parecer?
Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura do Cloreto de Csio
1. Calcule a razo rC/rA para o Cloreto de Csio.

2. Determine o Nmero de Coordenao.

3. Indique uma possvel estrutura. Como ela deve se parecer?


Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura do Cloreto de Csio

CsCl. rC/rA = 0,9392

Nmero de coordenao para os dois tipos de ons 8.

nions localizados em cada um dos vrtices dos cubos, enquanto o


centro do cubo contm um nico ction.

O intercmbio de nions com ctions e vice-versa produz a mesma


estrutura cristalina.
Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura do Cloreto de Csio
Em uma clula CCC qual o
nmero de coordenao?

IMPORTANTE:
ESSA NO UMA ESTRUTURA
CRISTALINA CCC, POIS ESTO
ENVOLVIDOS ONS DE DUAS
ESPCIES DIFERENTES.
Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura da Blenda de Zinco
Nmero de coordenao para todos os tomos 4 (todos os tomos
esto coordenados tetraedricamente).

Estrutura da Blenda de Zinco ou Esfalerita (termo mineralgico para


o sulfeto de zinco ZnS)

Todos os vrtices e posies faciais da clula cbica esto ocupados


por tomo de S, enquanto os tomos de Zn preenchem posies
tetradricas interiores. Ocorre uma posio equivalente se as
posies dos tomos de Zn e S forem invertidas.

Dessa forma, cada tomo de Zn est ligado a quatro tomos de S, e


vice-versa.
Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura da Blenda de Zinco
Na maioria das vezes, a ligao atmica nos compostos que exibem
essa estrutura cristalina altamente covalente (ver tabela), estando
includos entre esses compostos o ZnS, o ZnTe (semicondutor) e o SiC
(Abrasivos --- Freio de veculos, colete a prova de bala quando
sinterizado).
Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura da Blenda de Zinco
ZnTe
Estruturas Cristalinas do Tipo
AmXp
Cargas dos Ctions e nions no so iguais, onde m e/ou p 1.

Exemplo: Composto AX2 (Fluorita CaF2).

rC / rA = 0,8 Nmero de coordenao = 8.

ons de clcio esto posicionados nos centros do cubos, com os


ons de flor nos vrtices.

Para cada on F- existe metade deste nmero de ons Ca2+, e por


tanto, a estrutura seria semelhante a do CsCl, exceto que apenas
metade das posies centrais no cubo estariam ocupadas por
ons Ca2+.
Estruturas Cristalinas do Tipo
AmXp

Dixido de Urnio.
Uma clula unitria consiste em oito cubos.

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis Nucleares.


Estruturas Cristalinas do Tipo
AmXp

Dixido de Urnio.

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis Nucleares.


Estruturas Cristalinas do Tipo
AmXp

xido de Plutnio.

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis Nucleares.


Estruturas Cristalinas do Tipo
AmXp

Dixido de Trio

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis Nucleares.


Estruturas Cristalinas do Tipo
AmBnXp
Possuem dois tipos de Ctions (A e B)

Titanato de Brio (BaTiO3), com os ctions Ba2+ e Ti4+.


Possui a estrutura cristalina da Perovskita (CaTiO3).
Acima de 120oC a estrutura cristalina cbica.

Perovskita um mineral de xido


de clcio titnio, composto de
titanato de clcio.
Estruturas Cristalinas do Tipo
AmBnXp

Os ons Ba2+ esto


localizados em todos os 8
vrtices do cubo, enquanto
um nico on Ti4+ encontra-
se posicionado no centro do
cubo, com os ons de O2-
localizados no centro de
cada uma das 6 faces.

Captador Piezoeltrico
Estruturas Cristalinas
Resumo

ANOTEM OS DETALHES PRA BLENDA DE ZINCO!!!


Estruturas Cristalinas da
Compactao Densa de nions
No caso dos metais, o empilhamento de planos de tomos densamente
compactados uns sobre os outros gera estruturas cristalinas tanto do tipo
CFC como do tipo HC.

De maneira semelhante, vrias estruturas cristalinas cermicas podem ser


consideradas em termos de planos de ons densamente compactados,
bem como de clulas unitrias.

Normalmente, os planos densamente compactados so


compostos pelos nions, de maiores dimenses.

medida que esses planos so empilhados uns sobre os outros,


pequenos stios intersticiais so criados entre eles, onde os
ctions podem ser alojados.
Estruturas Cristalinas da
Compactao Densa de nions
Essas posies intersticiais existem em dois tipos diferentes:

Posio Tetradrica (nmero de coordenao 4).


Quatro tomos (3 em um plano e 1 no plano adjacente) circundam um dos
tipos de posies. Essa posio chamada tetradrica pois as linhas retas
traadas a partir dos centros das esferas circundantes formam um tetraedro
com quatro lados.

Posio Octadrica (nmero de coordenao 6).


Envolve seis esferas de ons, trs em cada um dos dois planos. Uma vez que
um octaedro produzido pela unio desses seis centros de esferas, esse
tipo de stio chamado uma posio octadrica.

IMPORTANTE Para cada uma dessas esferas de nions, iro existir uma
posio octadrica e duas posies tetradricas.
Estruturas Cristalinas da
Compactao Densa de nions
Estruturas Cristalinas da
Compactao Densa de nions
Estruturas cermicas cristalinas desse tipo dependem de dois fatores:

1. O empilhamento das camadas densamente compactadas de nions


(so possveis tanto arranjos CFC quanto HC, os quais correspondem s
sequencias ABCABC... E ABABAB..., respectivamente sesso 3.11
Callister CFC x HC local onde a terceira camada est localizada) e

2. A maneira a qual os stios intersticiais so preenchidos com os ctions.

P.e., a estrutura cristalina do sal-gema


A clula unitria possui uma simetria cbica, e cada ction (on Na+)
possui seis ons Cl- como vizinhos mais prximos (NC=6).
Ou seja, o on Na+, no centro, possui como vizinhos mais prximos os
seis ons Cl- que residem nos centros de cada uma das seis faces do
cubo.
Estruturas Cristalinas da
Compactao Densa de nions
A estrutura cristalina, que possui simetria cbica, pode ser
considerada em termos de uma matriz CFC de planos de nions
densamente compactados, onde todos os planos so do tipo {111}
Seo 3.9.

Os ctions se alojam em posies octadricas, pois eles possuem


seis nions como vizinhos mais prximos.
Alm do mais, todas as posies octadricas esto preenchidas,
uma vez que

existe um nico stio octadrico por nion,


e a relao de nions para ctions de 1:1.
Estruturas Cristalinas da
Compactao Densa de nions
Para esta estrutura cristalina, a relao entre clula unitria e os
esquemas de empilhamento de planos de nions densamente
compactados mostrada a seguir.
Uma seo da estrutura
cristalina do sal-gema onde
um dos vrtices foi
removido.

O plano de nions que est


exposto (esferas verdes do
tringulo) consiste em um
plano do tipo {111}; os
ctions (esferas vermelhas)
ocupam as posies
octadricas intersticiais.
Estruturas Cristalinas da
Compactao Densa de nions
Outras estruturas cristalinas cermicas (porm no todas), podem ser
tratadas de uma maneira semelhante; dentre elas a da blenda de zinco
e a da perovskita.

A estrutura do espinlio, uma daquelas do tipo AmBnXp, que


encontrada para o aluminato de magnsio ou espinlio (MgAl2O4).
Com essas estruturas, os ons O2- formam uma rede cristalina
CFC, enquanto os ons Mg2+ preenchem stios tetradricos, e os
ons Al3+ se alojam em posies octadricas.

As cermicas magnticas, ou ferritas, possuem uma estrutura cristalina


que uma ligeira variao dessa estrutura do espinlio; e as
caractersticas magnticas so afetadas pela ocupao das posies
tetradricas e octadricas.
Exemplo
Com base nos raios inicos, qual a estrutura cristalina voc
esperaria para o FeO?
Qual o tipo do composto?
Exemplo
Com base nos raios inicos, qual a estrutura cristalina voc
esperaria para o FeO?

Soluo

FeO um composto do tipo AX. Por que?


Exemplo
Com base nos raios inicos, qual a estrutura cristalina voc
esperaria para o FeO?

Soluo

FeO um composto do tipo AX. Por que?

Razo entre os raios do Ction e do nion.

rFe2+ 0,077 nm
-------- = ------------------------------ = 0,550
rO2+ 0,140 nm

Est entre 0,414 e 0,732. NC = 6.

Ser como a estrutura do Sal-gema.


Clculos da densidade da
cermica

n = Nmero de unidades da frmula /Cel.Unitria;


AC = Soma dos pesos atmicos de todos os ctions na unidade de
frmula;
AA = Soma dos pesos atmicos de todos os nions na unidade de
frmula;
Vc = Volume da clula unitria;
NA = Nmero de Avogadro: 6,023x1023 unidades de frmula/mol
Exemplo
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade terica para o cloreto de
sdio. Como o valor encontrado para a densidade terica se compara
densidade obtida atravs de medies experimentais?
Exemplo
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade terica para o cloreto de
sdio. Como o valor encontrado para a densidade terica se compara
densidade obtida atravs de medies experimentais?
Exemplo
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade terica para o cloreto de
sdio. Como o valor encontrado para a densidade terica se compara
densidade obtida atravs de medies experimentais?
Exemplo
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade terica para o cloreto de
sdio. Como o valor encontrado para a densidade terica se compara
densidade obtida atravs de medies experimentais?
Cermicas Base de Silicato

Os silicatos so materiais compostos principalmente por silcio e


oxignio, os dois elementos mais abundantes na crosta terrestre;
consequentemente, a maior parte dos solos, rochas, argilas e areia se
enquadram na classificao de silicatos.

Em vez de se caracterizar as estruturas cristalinas desses materiais em


termos de clulas unitrias, mais conveniente usar vrios arranjos
de um tetraedro composto por SiO44-.
Cermicas Base de Silicato
Cada tomo de silcio est ligado a quatro tomos de oxignio, os quais
esto localizados nos vrtices do tetraedro;

o tomo de silcio est posicionado no centro do tetraedro.

Uma vez que essa a unidade bsica dos silicatos, ela tratada
normalmente como uma entidade carregada negativamente.
Cermicas Base de Silicato
Frequentemente, os silicatos no so considerados como inicos, pois
as ligaes interatmicas Si-O exibem um carter covalente significativo,
o que torna essas ligaes direcionais e relativamente fortes.

Independente da natureza da ligao Si-O, existe uma carga de -4


associada a cada tetraedro de SiO44-, uma vez que cada um dos quatro
tomos de oxignio exige um eltron extra para atingir uma estrutura
eletrnica estvel Quais as valncias de ambos?.

Vrias estruturas de silicatos surgem das diferentes maneiras de


segundo as quais as unidades de SiO44- podem ser combinadas em
arranjos unidimensionais, bidimensionais e tridimensionais.
Cermicas Base de Silicato
Cermicas Base de Silicato
Slica
O Dixido de Silcio ou Slica (SiO2) o mais simples silicato.

Forma arranjo tridimensional, onde os tomos de Oxignio dos


vrtices so divididos com os tetraedros adjacentes.

O material eletricamente neutro e apresenta estrutura


eletrnica estvel.

Sob essas circunstncias, a razo entre o nmero de tomos


de silcio e o nmero de tomos de O 1:2, como indicado
pela frmula qumica.
Cermicas Base de Silicato
Slica
Se esses tetraedros forem
arranjados de maneira regular e
ordenada, forma-se uma estrutura
cristalina.

Existem trs formas cristalinas


polimrficas principais para a
Slica: Cristobalita, Quartzo e
Tridimita.

So estruturas complicadas e
abertas (tomos no densamente
compactados) densidade baixa.
Fora de ligao alta (Tfuso =
1710oC)
Cermicas Base de Silicato
Vidros Base de Slica
A slica tambm pode ser constituda na forma de um slido no-cristalino
ou vidro, com um elevado grau de aleatoriedade atmica, o que uma
caracterstica dos lquidos; tal maneira conhecida por slica fundida ou
slica vtrea.
A estrutura tetradrica SiO44- a unidade bsica (como na slica cristalina);
alm dessa estrutura existe uma desordem considervel.

(a) (b)
Esquemas bidimensionais da estrutura do dixido de silcio cristalino (a) e do
dixido de silcio no-cristalino (b).
Cermicas Base de Silicato
Vidros Base de Slica
Outros xidos (p.e. B2O3 e GeO2) podem tambm formar estruturas
vtreas;

Esses materiais, como o SiO2, so conhecidos como formadores de


rede.

Os vidros inorgnicos comuns que so usados para recipientes, janelas, e


assim por diante, so vidros base de slica, aos quais foram adicionados
outros xidos, tais como CaO e Na2O.

Esses xidos no formam redes polidricas (seus ctions so


incorporados no interior e modificam a rede do SiO44-) e so
conhecidos como modificadores de rede.
Cermicas Base de Silicato
Vidros Base de Slica
Ainda outros xidos, como o TiO2 e o
Al2O3 que no so formadores de rede,
substituem o silcio e se tornam parte
da rede, a estabilizando xidos
intermedirios.

Qual o efeito deles???

A adio desses modificadores e


xidos intermedirios diminui o ponto
de fuso e a viscosidade de um vidro,
tornando mais fcil a sua conformao
a temperaturas mais baixas.
Cermicas Base de Silicato
Vidros Base de Slica RESUMO
1. As estruturas atmicas de materiais podem no estar regularmente
dispostas como em redes cristalinas Estruturas amorfas ou
vtreas.

2. Este tipo de estrutura, entretanto, no completamente


desordenada.

Ela formada por blocos constitutivos dispostos de maneira


desordenada.

Porm a estrutura destes blocos regular.

Assim, pode-se dizer que as estruturas vtreas possuem


desordem de longo alcance e ordem de curto alcance.
Cermicas Base de Silicato
Vidros Base de Slica RESUMO
3. Nem todos os materiais podem apresentar uma estrutura vtrea,

porm todos os materiais que apresentam estrutura vtrea


tambm apresentam estrutura cristalina.

Pode-se dizer que a estrutura vtrea uma fase metaestvel e a


estrutura cristalina a fase estvel.

4. xidos que podem apresentar estrutura vtrea so ditos


formadores de rede. Exemplos de formadores de rede so: SiO2,
GeO2, P2O5 e As2O5.

Outros ctions podem substituir os ctions dos formadores de


rede, porm eles mesmos no conseguem formar redes vtreas.
Cermicas Base de Silicato
Vidros Base de Slica RESUMO
5. Em redes cristalinas, os blocos constitutivos formam arranjos
regulares.

Isto ocorre porque cada bloco est conectado a um nmero


grande de blocos vizinhos, formando um arranjo tridimensional.

Quando a conectividade de cada bloco constitutivo cai, torna-se


possvel que o arranjo de blocos no seja ordenado.
Cermicas Base de Silicato
Vidros Base de Slica RESUMO
A estrutura vtrea ento um arranjo tridimensional
desordenado de baixa conectividade.

Apenas alguns xidos podem formar este tipo de arranjo.

6. Existem xidos que, quando introduzidos na estrutura vtrea,


diminuem a conectividade da estrutura, quebrando ligaes entre
os blocos constitutivos.

Estes xidos so chamados de modificadores de rede e abaixam a


viscosidade do vidro. Exemplos destes xidos so: Na2O, K2O,
CaO, BaO.
Cermicas Base de Silicato
Os Silicatos
Para os vrios minerais base de silicato, um, dois ou trs dos tomos de
oxignio nos vrtices dos tetraedros de SiO44- so compartilhados por
outros tetraedros para formar algumas estruturas consideravelmente mais
complexas, tais como SiO44-, Si2O76-, Si3O96-, e assim por diante.

Tambm so possveis estruturas de cadeia nica (e).

Nessas estruturas, ctions carregados positivamente, como Ca2+, Mg2+ e Al3+


servem a dois propsitos:

Compensam as cargas negativas da unidade de SiO44- neutralidade de


cargas.
Esses ctions ligam ionicamente entre si os tetraedros de SiO44-.
Cermicas Base de Silicato
Os Silicatos

Cinco estruturas de
on silicato formadas a
partir de tetraedros
de SiO4 4- .
Cermicas Base de Silicato
Os Silicatos Silicatos Simples
Os mais simples silicatos envolvem tetraedros
isolados (a),

como a Forsterita (Mg2SiO4), que apresenta


dois ons Mg2+ associados a cada tetraedro,
de forma que cada on Mg2+ possui seis (a)
oxignios como tomos vizinhos mais
prximos.

O silicato Si2O76- forma-se quando dois tetraedros


compartilham um Oxignio comum (b).

A aquermanita (Ca2MgSi2O7), um mineral


que apresenta o equivalente a dois ons Ca2+ e
um Mg2+ ligados a cada unidade Si2O76-. (b)
Cermicas Base de Silicato
Os Silicatos Silicatos em Camadas
Uma estrutura bidimensional em lminas ou camadas, pode tambm ser
produzida quando os trs ons Oxignio so compartilhados em cada
tetraedro, sendo a frmula que se repete o (Si2O5)2-.

A carga negativa lquida est associada aos tomos de Oxignio que


no esto ligados, e que se projetam para fora do plano da pgina (figura).

A eletro neutralidade estabelecida ordinariamente por uma segunda


estrutura laminar planar que possui um excesso de ctions, que se
ligam a esses oxignios.

Tais materiais so conhecidos como silicatos em lminas ou camadas.

Esta estrutura caracterstica das argilas, e de outros minerais.


Cermicas Base de Silicato
Os Silicatos Silicatos em Camadas
Representao esquemtica da
lmina de silicato
bidimensional, que possui uma
unidade de frmula repetida e
equivalente a (Si2O5)2-.
Cermicas Base de Silicato
Os Silicatos Silicatos em Camadas
Um dos minerais argilosos mais comuns (com estrutura laminar de
silicato com duas camadas), a caolinita, apresenta frmula
Al2Si2O5(OH)4 e a neutralidade eltrica da camada tetradrica de
slica (Si2O5)2- obtida por uma camada adjacente de Al2(OH)42+.

Um plano mdio formado por ons de O2- da camada de (Si2O5)2- e


ons OH- que compe parte da camada de Al2(OH)4.
Cermicas Base de Silicato
Os Silicatos Silicatos em Camadas
Uma nica lmina mostrada abaixo
Enquanto a ligao dentro
dessa lmina com duas
camadas forte e
intermediria entre
covalente e inica,

as lminas adjacentes esto


apenas fracamente ligadas
umas s outras atravs de
foras de van der Waals
fracas.
Carbono
O Carbono um elemento que existem em diversas formas
polimrficas e tambm no estado amorfo.

Esse grupo de materiais no se enquadra, na realidade, dentro de


qualquer um dos esquemas de classificao tradicionais para
metais, cermicas e polmeros.

Porm so discutidos nessa seo, j que a grafita (forma polimrfica


do C) algumas vezes classificada como cermica.

Alm disso, o diamante apresenta estrutura cristalina semelhante


quela da blenda de zinco.

Veremos a Grafita, o Diamante e os novos Fullerenos.


Carbono
O diamante uma forma alotrpica
metaestvel do Carbono em Diamante
temperatura e presso ambiente.

A estrutura do Diamante similar


blenda de zinco, em que o Carbono
ocupa as posies do Zn e do S.

Cada tomo de Carbono est


(totalmente) covalentemente ligado
outros quatro tomos de Carbono. A
estrutura referida como a estrutura
cristalina cbica do Diamante.
Cond. Eltrica baixa.
o material de maior dureza que se
conhece (7000HK). Cond. Trmica anormalmente alta
para um material no-metlico.
Carbono
O que diferencia o Diamante da
Grafita???
Carbono Grafita
Um outro polimorfo do carbono
a Grafita.

mais estvel em temperatura e


presso atmosfrica ambiente
em relao ao Diamante. Mais
comum.

A estrutura da grafita composta


por camadas de tomos de
carbono em um arranjo
hexagonal.
Carbono Grafita
Neste arranjo, dentro das camadas,
cada tomo de carbono estabelece
ligaes covalentes (fortes) a
outros trs tomos vizinhos de
carbono coplanares.

O quarto eltron de valncia


participa de uma ligao fraca do
tipo van der Waals entre as
camadas. A clivagem
interplanar fcil excelentes
propriedades lubrificantes da
grafita.

Cond. Eltrica relativamente alta em direes cristalogrficas


paralelas s lminas hexagonais.
Carbono Grafita
Elevada resistncia e boa estabilidade qumica a temperaturas
elevadas e em atmosferas no-oxidantes.

Elevada condutividade trmica.

Baixo coeficiente de expanso trmica.

Alta resistncia choques trmicos.

Elevada adsoro de gases.

Boa usinabilidade.
outra forma polimrfica descoberta
Carbono
em 1985. Fullerenos
Consiste em um aglomerado
esfrico oco com 60 tomos de
Carbono.

Uma molcula referida com o C60.

Cada molcula composta por


grupos de tomos de Carbono, que
so ligados um ao outro, formando
configuraes geomtricas tipo
hexgono (6 tomos de C) e
pentgono (5 tomos de C).
Carbono
So 20 estruturas hexagonais e 12
estruturas Pentagonais. Fullerenos
A estrutura tal que dois
pentgonos no podem estar
lado a lado.

O material composto por


molculas de C60 conhecido por
buckminsterfullereno.

eletricamente isolante, mas The first fullerene molecule to be


discovered, and the family's
com uma adio adequada de namesake, buckminsterfullerene(C60),
impurezas, ele pode ser tornado was prepared in 1985 by Richard
altamente condutor e Smalley, Robert Curl, James
Heath, Sean O'Brien, and Harold
semicondutor. Kroto at Rice University.
Imperfeies nas Cermicas
Defeitos Pontuais Atmicos
So possveis lacunas e intersticiais (como nos metais);
como eles contm ons de ao menos dois tipos diferentes, podem ocorrer
defeitos para cada espcie de on.

P.e. NaCl lacunas e intersticiais para Na e Cl.


Muito improvvel
concentraes apreciveis de
intersticiais do nion.
relativamente grande
deformaes substanciais
sobre os ons vizinhos para
se ajustar numa posio
intersticial (pequena).
Imperfeies nas Cermicas
Defeitos Pontuais Atmicos
Estrutura de Defeitos usada para designar os tipos e concentraes dos
defeitos atmicos das cermicas. condies de eletroneutralidade (j que
temos ons) devem ser mantidas (cargas + iguais -). assim os defeitos nas
cermicas no ocorrem sozinhos!

Defeito de Frenkel par composto por uma lacuna de ction e um ction


intersticial.
Ction deixa sua posio normal e se move para um interstcio. No
existe alterao de carga (ction mantm a mesma carga dentro do
interstcio).

Defeito de Schottki AX par consistindo de lacuna de ction e lacuna


de nion.
Remoo do ction e do nion do interior do cristal, seguido pela
colocao de ambos os ons numa superfcie externa. ctions e
nions possuem mesma carga e temos lacunas para ambos
Neutralidade.
Imperfeies nas Cermicas
Defeitos Pontuais Atmicos
Em ambos os defeitos apresentados acima, a razo entre o nmero de ctions
e o de nions no alterada. material estequiomtrico (quando no tiver
outro defeito presente) existe razo exata entre ctions e nions prevista na
frmula qumica (estequiometria).
Imperfeies nas Cermicas
Impurezas nas Cermicas
Como em metais, tomos de impureza podem formar solues slidas
(substitucional e intersticial) em cermicas.

Em soluo slida intersticial, o raio inico da impureza deve ser


relativamente pequeno em comparao ao nion.

Uma vez que existem nions e ctions, uma impureza substitucional ir


substituir um on hospedeiro que seja mais semelhante a ela no
aspecto eltrico: se o tomo da impureza forma normalmente um
ction em um material cermico, ele ir, mais provavelmente, substituir
um ction hospedeiro.

Exemplo: NaCl (Na+Cl-) seriam substitudos por Ca2+ e O2-


respectivamente.
Imperfeies nas Cermicas
Impurezas nas Cermicas
Solubilidade slida aprecivel de impureza substitucional tamanho e carga
inica da impureza devem ser muito prximos daqueles dos ons hospedeiros!

on de impureza com
carga diferente do
hospedeiro cristal deve
compensar para que a
eletroneutralidade seja
mantida. pode ser
realizado atravs da
produo de novos
defeitos da rede cristalina
(lacunas e intersticiais).
Imperfeies nas Cermicas
Exemplo
Se a eletroneutralidade deve ser preservada, quais defeitos pontuais so
possveis no NaCl quando um on Ca2+ substitui um on Na+? Quantos desses
defeitos necessrio existir para cada on Ca2+?
Imperfeies nas Cermicas
Exemplo
Se a eletroneutralidade deve ser preservada, quais defeitos pontuais so
possveis no NaCl quando um on Ca2+ substitui um on Na+? Quantos desses
defeitos necessrio existir para cada on Ca2+?

Soluo

A substituio de um on Na+ por um on Ca2+ introduz uma carga positiva


adicional. A eletroneutralidade mantida quando uma nica carga positiva
eliminada ou quando uma nica carga negativa adicionada.
A remoo de uma carga positiva conseguida pela formao de uma lacuna de
Na+.
Alternativamente, um tomo intersticial de Cl- ir fornecer uma carga negativa
adicional, anulando o efeito de cada on Ca2+. Entretanto, como mencionado
anteriormente, a formao desse defeito muito improvvel.
Propriedades Mecnicas
das Cermicas
Os materiais cermicos tem sua aplicabilidade limitada em certos aspectos
devido s suas propriedades mecnicas, que em muitos aspectos so
inferiores quelas apresentadas pelos metais.

A principal desvantagem uma disposio fratura catastrfica de uma


maneira frgil, com muito pouca absoro de energia.

DEVEMOS ESPERAR DIFERENAS NO COMPORTAMENTO DA


FRATURA PARA TENSES TRATIVAS E COMPRESSIVAS?

PORQUE?
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas
temperatura ambiente, tanto cermicas cristalinas como as no-
cristalinas quase sempre fraturam antes que qualquer deformao
plstica possa ocorrer em resposta aplicao de uma carga de
trao.

Fratura Frgil formao e propagao de trincas atravs da seo


reta do material em uma direo perpendicular carga aplicada.

crescimento da trinca em cermicas cristalinas se d atravs


dos gros (transgranular) e ao longo de planos cristalogrficos (ou
de clivagem) especficos, planos de elevada densidade atmica.
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas
As resistncias fratura medidas para os materiais cermicos so
substancialmente inferiores quelas estimadas pela teoria a partir
das foras de ligao interatmicas.

Porque?
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas
Isso pode ser explicado pela presena de defeitos muito pequenos e
onipresentes no material, os quais servem como fatores de concentrao
de tenses, ou seja, pontos onde a magnitude de uma tenso de trao
aplicada amplificada.
Como
estimamos
essa tenso
mxima???
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas
O grau de amplificao da tenso depende do comprimento da trinca e do
raio de curvatura da extremidade da trinca, de acordo com a equao,

sendo maior no caso de defeitos longos e pontiagudos.

Esses concentradores de tenses podem ser diminutas trincas de superfcie


ou internas (microtrincas), poros internos e arestas de gros, os quais so
virtualmente impossveis de serem eliminados ou controlados.

Fibras de vidro umidade e contaminantes presentes na atmosfera podem


introduzir trincas de superfcies em fibras recentemente estiradas.
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas
O grau de amplificao da tenso depende do comprimento da trinca e do
raio de curvatura da extremidade da trinca, de acordo com a equao,
Tenso mxima na extremidade da trinca m
Magnitude da tenso de trao nominal aplicada 0
Raio de curvatura da extremidade da trinca e
Comprimento de uma trinca superficial, ou C/2 de uma trinca interna a

sendo maior no caso de defeitos longos e pontiagudos.

Esses concentradores de tenses podem ser diminutas trincas de superfcie


ou internas (microtrincas), poros internos e arestas de gros, os quais so
virtualmente impossveis de serem eliminados ou controlados.

Fibras de vidro umidade e contaminantes presentes na atmosfera podem


introduzir trincas de superfcies em fibras recentemente estiradas.
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas
A medida de habilidade de um material cermico em resistir fratura quando
uma trinca est presente especificada em termos da tenacidade fratura.

A tenacidade fratura em deformao plana, KIc, definida pela expresso:

Parmetro ou funo adimensional que depende tanto da amostra


como das geometrias da trinca Y
Tenso aplicada
Comprimento de uma trinca superficial, ou C/2 de uma trinca interna a

A propagao da trinca no ir ocorrer enquanto o lado direito da eq. for


inferior tenacidade fratura em deformao plana do material.

Os valores da tenacidade fratura em deformao plana para os materiais


cermicos so menores do aqueles apresentados pelos metais; tipicamente
eles so menores do que 10 MPa/m.
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas
Fadiga esttica ou fratura retardada (ocorrem sob algumas
circunstncias) fratura ocorrendo pela propagao lenta das
trincas, quando as tenses so de natureza esttica e quando o
lado direito da equao anterior menor do que KIc.

Ento ocorre fadiga (?) fratura pode ocorrer na ausncia


de tenses cclicas!

Fratura especialmente sensvel s condies do ambiente


(especificamente umidade).
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas
Fadiga esttica ou fratura retardada (ocorrem sob algumas
circunstncias)

Mecanismo ocorre provavelmente um processo de corroso


sob tenso nas extremidades da trinca

(tenso de trao + dissoluo do material afilamento e


aumento do comprimento das trincas cresce at a
apresentar rpida propagao).

Especialmente suscetveis vidros base de silicato,


porcelana, cimento portland, etc.
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas
Tenses de compresso no existe qualquer amplificao de
tenses associada com qualquer defeito existente.

Assim, as cermicas frgeis exibem resistncias muito maiores


em compresso do que em trao (da ordem de um fator de
10),

e elas so geralmente utilizadas quando as condies de


carregamento so compressivas.
Propriedades Mecnicas
Fratura Frgil das Cermicas
Tenses de compresso no existe qualquer amplificao de
tenses associada com qualquer defeito existente.

Como posso melhorar a resistncia fratura de uma cermica


frgil?

Ainda, a resistncia fratura de uma cermica frgil pode ser


melhorada substancialmente pela imposio de tenses
residuais de compresso na superfcie (revenimento trmico).

Por isso veremos mais adiante a questo de tratamentos trmicos


nos cermicos.
Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
RESITNCIA FLEXO

Em cermicas frgeis comportamento tenso-deformao NO


em geral avaliado por ensaio de trao.

Difcil preparo de amostras que tenham a geometria exigida.

Difcil prender e segurar materiais frgeis sem fratur-los.

As cermicas falham aps uma deformao de apenas aprox.


0,1%
isso exige que os corpos de prova estejam perfeitamente
alinhados para evitar tenses de dobramento ou flexo, que
no so facilmente calculadas.
Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
RESITNCIA FLEXO

Portanto aplicamos, na maioria das vezes, ensaio de flexo


transversal :

Mais adequado para tais casos

corpo de prova na forma de uma barra (com seo reta circular


ou retangular) flexionado at sua fratura, utilizando uma
tcnica de carregamento em trs ou quatro pontos (ASTM
C1161).
Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
RESITNCIA FLEXO

No ponto de carregamento, a
superfcie superior do corpo
de prova colocada em um
estado de compresso,
enquanto a superfcie inferior
encontra-se em trao.

A tenso calculada a partir


da espessura do corpo de
prova, do momento fletor e do
momento de inrcia (ver
figura).
Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
RESITNCIA FLEXO

A tenso de trao mxima


(pelas expresses de tenso)
existe na superfcie inferior do
corpo de prova, diretamente
abaixo do ponto de aplicao
da carga.
Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
RESITNCIA FLEXO

Uma vez que os limites de


resistncia trao dos
materiais cermicos
equivalem a prox. 1/10 das
suas resistncias
compresso,

e uma vez que a fratura ocorre


na face do CP que est sendo
submetida a trao, o ensaio
de flexo um substituto
razovel para o ensaio de
trao.
Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
RESITNCIA FLEXO

A tenso no momento da fratura no ensaio de flexo conhecida por


resistncia flexo, mdulo de ruptura, resistncia fratura ou resistncia
dobra importante parmetro mecnico para materiais frgeis.

Para seo reta retangular e circular, resistncia flexo, rf igual a,


respectivamente:

Ff representa a carga no momento da Fratura


L a distncia entre os pontos de suporte
Outros Parmetros Dados na Figura
Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
RESITNCIA FLEXO

Valores caractersticos para resistncia flexo de vrios cermicos so dados


a seguir, no prximo slide.

Consideraes Importantes

Uma vez que durante a flexo, um CP est sujeito tanto a tenses


compressivas como trativas, a magnitude de sua resistncia flexo
maior do que a por trao.

Alm disso, rf depender do tamanho do corpo de prova.


Com o aumento do volume do corpo de prova (sob tenso)
existe um aumento na severidade do defeito e,
consequentemente, uma diminuio na resistncia flexo.
Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
COMPORTAMENTO ELSTICO

Se formos comparar com os metais o

comportamento elstico tenso-deformao para os cermicos


quando se utilizam testes de flexo

semelhante aos resultados apresentados pelos ensaios de


trao realizados com metais:

existe uma relao linear entre a tenso e a deformao.


Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
COMPORTAMENTO ELSTICO

A figura compara o comportamento tenso-deformao at a


fratura para o xido de alumnio (alumina) e para o vidro.

O coef. angular (inclinao) da curva na regio elstica o mdulo


de elasticidade;

a faixa para ele nos materiais cermicos encontra-se entre


aproximadamente 70 e 500 GPa, sendo ligeiramente maior do
que para os metais.

A tabela anterior lista valores para vrios materiais cermicos.


Propriedades Mecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
COMPORTAMENTO
ELSTICO

Comportamento tpico
tenso-deformao at a
fratura para o xido de
alumnio e o vidro.
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
Embora Tambiente a maioria dos cermicos sofra fratura antes do
surgimento de qualquer deformao plstica, necessrio ver
rapidamente os seus mecanismos.

A deformao plstica difere para cermicas cristalinas e no-


cristalinas.
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
CERMICAS CRISTALINAS

Ocorre como nos metais, pela movimentao de discordncias.

Uma razo para a dureza e a fragilidade desses materiais a


dificuldade de escorregamento (ou movimento da discordncia).

Quando a ligao predominantemente inica, existem muito


poucos sistemas de escorregamento (planos e direes
cristalogrficas dentro daqueles planos) ao longo dos quais as
discordncias podem se mover.
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
CERMICAS CRISTALINAS

Por que isso acontece???

Isso uma consequncia da natureza eletricamente carregada dos


ons .

Para o escorregamento em algumas direes, os ons de mesma


carga so colocados prximos uns aos outros;

devido repulso eletrosttica, essa modalidade de


escorregamento muito restrita.

Metais isso no ocorre pois todos os tomos so eletricamente


neutros.
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
CERMICAS CRISTALINAS

Cermicas com ligao altamente covalente o escorregamento


tambm difcil, eles so frgeis pelas seguintes razes:

1. As ligaes covalentes so relativamente fortes;

2. Existe tambm um nmero limitado de sistemas de


escorregamento;

3. As estruturas das discordncias so complexas.


Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
CERMICAS NO-CRISTALINAS

A deformao plstica NO ocorre pelo movimento das


discordncias,
POIS NO EXISTE UMA ESTRUTURA ATMICA REGULAR!

Eles se deformam atravs de um escoamento viscoso, que a


maneira segundo a qual os lquidos se deformam;
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
CERMICAS NO-CRISTALINAS

A taxa de deformao proporcional tenso aplicada.

Em resposta aplicao de uma tenso de cisalhamento, os


tomos ou ons deslizam uns sobre os outros atravs da quebra
e da reconstruo de ligaes interatmicas.

Contudo, no existe uma maneira ou direo predeterminada


segundo a qual fenmeno ocorre, como o caso para as
discordncias.
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
CERMICAS NO-CRISTALINAS

Representao do
escorregamento viscoso
(demonstrado em escala
macroscpica) de um
lquido ou vidro fluido
em resposta aplicao
de uma fora de
cisalhamento.
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
As camadas adjacentes, deslocam-se paralelamente umas s outras
com diferentes velocidades.

Pode ser definido por meio da situao ideal conhecida como


escoamento de Couette, onde uma camada de fluido retido entre
duas placas horizontais, uma fixa e outra se movimentando
horizontalmente a uma velocidade constante.

Assume-se que as placas so muito grandes, de modo que no


preciso considerar que ocorre prximo dos seus bordos.
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
Se a velocidade da placa superior suficientemente baixa, as
partculas do fluido se movem em paralelo a ela, e a sua velocidade
ir variar linearmente a partir de zero, na parte inferior para a parte
superior.

Cada camada de fluido se move mais rapidamente do que a camada


imediatamente abaixo, e o atrito entre elas ir dar origem a uma
fora resistindo a esse movimento relativo.

Em particular, o fluido vai aplicar sobre a placa superior uma fora na


direo oposta ao seu movimento, e uma fora igual, mas em direo
oposta placa de fundo.

Uma fora externa ento necessria para manter a placa superior


em movimento a uma velocidade constante.
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
CERMICAS NO-CRISTALINAS

A propriedade caracterstica para um escoamento viscoso, a


viscosidade, representa uma medida de resistncia deformao de
um material no-cristalino.

Para o escoamento viscoso de um lquido que tem sua origem nas


tenses de cisalhamento impostas por duas chapas planas e
paralelas:
Viscosidade representa a razo entre a:
tenso de cisalhamento aplicada, e
dv alterao na velocidade em funo da
dy distncia em uma direo perpendicular e se afastando das
chapas Taxa de deformao.
Ver Figura Anterior
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
CERMICAS NO-CRISTALINAS

Quanto maior a viscosidade, menor ser a velocidade em que o fluido


se movimenta.

Viscosidade a propriedade associada a resistncia que o fluido


oferece a deformao por cisalhamento.
Propriedades Mecnicas
Mecanismos da Deformao Plstica
CERMICAS NO-CRISTALINAS

Lquidos viscosidades relativamente baixas.

Vidros viscosidades extremamente elevadas temperatura


ambiente.

temperatura magnitude da ligao movimento de


escorregamento ou escoamento dos tomos ou ons ficam facilitados.
Viscosidade.
Exerccios Propostos
1 Demonstre que a razo mnima entre os raios do ction e do nion para um
nmero de coordenao de 8 de 0,732.

2 A estrutura cristalina da blenda de zinco uma que pode ser gerada a partir
de planos de nions densamente compactados.

(a) A estrutura de empilhamento para essa estrutura ser CFC ou HC? Por qu?
(b) Os ctions iro preencher posies tetradricas ou octadricas? Por qu?
(c) Qual frao das posies ser ocupada?

3 Explique sucintamente (a) por que pode haver uma disperso significativa na
resistncia fratura para alguns dados materiais cermicos, e (b) por que a
resistncia fratura aumenta em funo de uma diminuio do tamanho da
amostra.

4 Cite uma razo pela qual os materiais cermicos so, em geral, mais duros,
porm mais frgeis, do que os metais?
Propriedades Mecnicas
Influncia da Porosidade
Em alguns casos, para a fabricao de materiais cermicos o material
de origem se encontra na forma de p;

Aps a compactao ou conformao dessas partculas pulverizadas


na forma desejada, existiro poros ou espaos vazios entre as
partculas do p.

Durante T. T. a maior parte da porosidade ser eliminada, entretanto


ele ser incompleto em alguns casos resultando numa porosidade
residual.

Porosidade ter influncia negativa sobre as propriedades


elsticas e a resistncia.
Propriedades Mecnicas
Influncia da Porosidade
Foi observado para alguns cermicos que o mdulo de elasticidade E
diminui em funo da frao volumtrica da porosidade, P, de acordo com
a expresso:

Onde E0 representa o
mdulo de elasticidade para
o material sem porosidade.

A influncia da frao
volumtrica da porosidade
sobre o mdulo de
elasticidade para o xido de Frao volumtrica da porosidade
alumnio mostrada na
figura, onde a curva est de
acordo com a eq. anterior.
Propriedades Mecnicas
Influncia da Porosidade
A porosidade exerce um efeito negativo por dois motivos:

1. Os poros reduzem a rea de seo reta atravs da qual uma


carga aplicada, e

2. Eles tambm atuam como concentrados de tenses (no caso de


um poro esfrico isolado, uma tenso de trao que seja
aplicada amplificada por um fator de 2).

A influncia da porosidade sobre a resistncia relativamente


drstica;
p.e., no incomum que uma porosidade de 10% vol seja
responsvel por uma diminuio em 50% na resistncia flexo
em relao ao material sem porosidade.
Propriedades Mecnicas
Influncia da Porosidade
O grau de influncia do
volume de poros est
mostrado na figura,
novamente para o xido de
alumnio.

Experimentalmente tem
sido mostrado que a
resistncia flexo
diminui exponencialmente
Frao volumtrica da porosidade
em funo da frao
volumtrica de porosidade
(P), de acordo com a
relao:
0 e n representam constantes
experimentais.
Materiais No Metlicos
TM334

Aula 03: Aplicaes e Processamento


das Cermicas

Prof. Felipe Jedyn


DEMEC UFPR
Aplicaes e Processamento
das Cermicas
Caractersticas Metais x Cermicos muito diferentes aplicaes
totalmente diferentes materiais cermicos, metlicos e polimricos se
completam nas suas utilizaes.

Processamento (em comparao aos metais)


Fundio de cermicos normalmente impraticvel (Tfuso muito alta).
Deformao impraticvel (fragilidade).
Aplicaes e Processamento
das Cermicas
Processamento dos Cermicos

Algumas peas cermicas so conformadas a partir de ps (ou


aglomerados particulados) que devem ao final ser secados e
levados a ignio (cozidos)

Vidros formas conformadas a altas temperaturas a partir de


uma massa fluida que se torna viscosa com o resfriamento.

Cimentos so conformados pela colocao de uma pasta fluida


no interior dos moldes, que endurece e assume uma pega
permanente em virtude de reaes qumicas.
Aplicaes e Processamento
das Cermicas
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Vidros
Grupo Familiar de Materiais Cermicos recipientes, janelas,
lentes e fibra de vidro.

Consistem em silicatos no cristalinos que tambm contm outros


xidos (CaO, Na2O, K2O, Al2O3) que influenciam suas
propriedades.

Caractersticas principais transparncia tica e a relativa


facilidade com as quais eles podem ser fabricados.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Vidros
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Propriedades dos Vidros
PROPRIEDADES DOS MATERIAIS VTREOS SENSVEIS A ALTERAES DE
TEMPERATURA

Materiais vtreos (ou no-cristalinos) no se solidificam do mesmo


modo que os materiais cristalinos:

com o resfriamento, um vidro se torna continuamente mais e


mais viscoso;

no existe uma temperatura definida na qual o lquido se


transforma em um slido, como ocorre com os materiais
cristalinos.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Propriedades dos Vidros
PROPRIEDADES DOS MATERIAIS VTREOS SENSVEIS A ALTERAES DE
TEMPARURA

Diferena entre Cristalinos x No-


cristalinos: Dependncia do volume
especfico em relao a
temperatura.

Cristalinos: diminuio
descontnua no volume quando
se atinge Tf.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Propriedades dos Vidros
PROPRIEDADES DOS MATERIAIS VTREOS SENSVEIS A ALTERAES DE
TEMPARURA

Materiais vtreos: volume diminui continuamente em funo de


uma reduo na temperatura.

Ocorre uma pequena diminuio na inclinao da curva no que


conhecido por temperatura de transio vtrea, Tv, ou
temperatura fictcia.

Abaixo dessa temperatura o material considerado como sendo


um vidro; acima dessa temperatura, o material primeiro um
lquido super-resfriado, e finalmente um lquido.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Propriedades dos Vidros
Contraste do comportamento volume
especfico-temperatura apresentado
por materiais cristalinos e no-
cristalinos.

Os materiais cristalinos se solidificam


na temperatura de fuso Tf .

Uma caracterstica do estado no-


cristalino a temperatura de
transio vtrea, Tv.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Propriedades dos Vidros
CARACTERSTICAS VISCOSIDADE x
TEMPERATURA

1. O ponto de fuso corresponde


temperatura na qual a
viscosidade de 10 Pa-s (100
P); o vidro fluido o suficiente
para ser considerado um
lquido.

2. O ponto de operao
representa a temperatura na
qual a viscosidade de 10
Pa-s (104 P); o vidro
facilmente deformado nessa
viscosidade.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Propriedades dos Vidros
CARACTERSTICAS VISCOSIDADE-
TEMPERATURA

3. O ponto de amolecimento, a
temperatura na qual a viscosidade
de 4 x 106 Pa-s (4 x 107 P), a
temperatura mxima na qual uma
pea de vidro pode ser manuseada
sem causar alteraes dimensionais
significativas.

4. O ponto de recozimento a
temperatura na qual a viscosidade
de 1012 Pa-s (1013 P). Nessa
temperatura, a difuso atmica
suficientemente rpida, tal que
quaisquer tenses residuais podem
ser removidas dentro de um intervalo
de aproximadamente 15 min.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Propriedades dos Vidros
CARACTERSTICAS VISCOSIDADE-
TEMPERATURA

5. O ponto de deformao
corresponde temperatura na
qual a viscosidade se torna 3 x
1013 Pa-s (3 x 1014 P). Para
temperaturas abaixo do ponto de
deformao, a fratura ir ocorrer
antes do surgimento da
deformao plstica. A
temperatura de transio vtrea
ser superior temperatura do
ponto de deformao (1013 Pa.s).

Logaritmo da viscosidade em funo da


temperatura para vidros de slica fundida e
vrios vidros base de slica.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Propriedades dos Vidros
CARACTERSTICAS VISCOSIDADE-
TEMPERATURA

A maioria das operaes de


conformao dos vidros
conduzida dentro da faixa de
operao, entre as temperaturas
de operao e de amolecimento.

A capacidade de um vidro em ser


conformado pode ser em grande
parte modificada pela alterao de
sua composio (T amolecimento,
Cal de soda x 96% slica)
operaes de conformao T
para cal de soda.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Conformao do Vidro
O vidro produzido pelo aquecimento das matrias-primas at
uma temperatura elevada, acima da qual ocorre a fuso.

A maioria dos vidros comerciais do tipo slica-soda-cal.

Para a maioria das aplicaes, especialmente quando a


transparncia tica um fator importante, torna-se essencial que
o vidro produzido seja homogneo e esteja isento de poros.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Conformao do Vidro
A homogeneidade atingida atravs da fuso e da mistura
completa dos ingredientes brutos.

A porosidade resulta de pequenas bolhas de gs que so


produzidas;

essas devem ser absorvidas pelo material fundido

ou de outra maneira eliminadas, o que exige um ajuste


apropriado da viscosidade do material fundido.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Conformao do Vidro
Quatro diferentes mtodos de conformao so usados para fabricar
produtos base de vidro (prensagem, insuflao, estiramento e
conformao das fibras):

Prensagem: usada na fabricao de peas com paredes


relativamente espessas, tais como pratos e louas.

A pea de vidro conformada pela aplicao de presso em


um molde de ferro fundido revestido com grafita, que possui a
forma desejada;

o molde normalmente aquecido para assegurar uma


superfcie uniforme.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Conformao do Vidro
Quatro diferentes mtodos de conformao so usados para fabricar
produtos base de vidro (prensagem, insuflao, estiramento e
conformao das fibras):

Insuflao: Embora em alguns casos seja feita manualmente


(especialmente no caso de objetos de arte), o processo foi
completamente automatizado.

Usado para a produo de jarras, garrafas e lmpadas de vidro.

As vrias etapas envolvidas so mostradas na figura a seguir:


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Conformao do Vidro
A partir de um tarugo de
vidro, um parison, ou
forma temporria,
moldado por prensagem
mecnica em um molde.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Conformao do Vidro

Essa pea inserida dentro


de um molde de acabamento
ou de insuflao, e ento
forada a se conformar com
os contornos do molde pela
presso que criada por uma
injeo de ar.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Conformao do Vidro
Quatro diferentes mtodos de conformao so usados para fabricar produtos
base de vidro (prensagem, insuflao, estiramento e conformao das fibras):

Estiramento: usado para conformar longas peas de vidro, como


lminas, barras, tubos e fibras, as quais possuem uma seo reta
constante.

Um processo segundo
o qual so formadas
lminas de vidro est
ilustrado na figura;
elas podem ser
fabricadas por
laminao a quente.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Conformao do Vidro
Estiramento

O grau de planificao e o acabamento da superfcie podem ser


melhorados de maneira significativa:

Uma maneira pela


flutuao em um
banho de estanho
fundido a uma
temperatura elevada;

A pea resfriada
lentamente e depois
tratada termicamente
por recozimento.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Conformao do Vidro
Quatro diferentes mtodos de conformao so usados para fabricar
produtos base de vidro (prensagem, insuflao, estiramento e
conformao das fibras):

Conformao das fibras: Fibras de vidro contnuas so conformadas


segundo uma operao de estiramento que um tanto sofisticada.

O vidro fundido colocado em uma cmara de aquecimento de


platina.

As fibras so conformadas pelo estiramento do vidro derretido


atravs de muitos orifcios pequenos na base da cmara.

A viscosidade do vidro, que crtica, controlada pelas


temperaturas da cmara e dos orifcios.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tratamento Trmico dos Vidros
RECOZIMENTO

Quando o material cermico resfriado desde T elevada

ocorre diferena na taxa de resfriamento e na contrao trmica


entre as regies da superfcie e do interior da pea

o que resulta em tenses internas (tenses trmicas)

as quais podem enfraquecer o material, e lev-lo a fratura (em


casos extremos) choque trmico.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tratamento Trmico dos Vidros
RECOZIMENTO

Para evitar que isso ocorra:

Resfriamento da pea a uma taxa suficientemente lenta de forma a


evitar tenses trmicas.

Tenses j introduzidas:

Consegue-se eliminao ou reduo delas atravs do tratamento


trmico de recozimento.

Pea de vidro aquecida at o ponto de recozimento e ento


lentamente resfriada at a temperatura ambiente.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tratamento Trmico dos Vidros
TMPERA DO VIDRO

Induo intencional de tenses residuais de superfcie de natureza


compressiva de forma a melhorar a resistncia de uma pea de
vidro.

A pea de vidro aquecida at uma temperatura acima da


regio de transio vtrea, porm abaixo do ponto de
amolecimento.

Ela ento resfriada at a temperatura ambiente em meio a


um jato de ar ou, em alguns casos, em meio a um banho de
leo.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tratamento Trmico dos Vidros
As tenses residuais surgem de diferenas nas taxas de resfriamento
para as regies de superfcie e interior da pea.

No incio a superfcie resfria mais rapidamente e torna-se rgida,


quando resfria a uma T abaixo do ponto de deformao.

Interior se resfriou mais lentamente encontra-se a uma T mais


elevada (> ponto de deformao) e portanto ainda em condio
plstica.

Com a continuao do resfriamento, o interior tenta se contrair


em maior grau do que o agora rgido exterior ir permitir.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tratamento Trmico dos Vidros
O interior tende ento contrair o exterior ou impor tenses
radiais voltadas para dentro.

Como consequncia, com o resfriamento completo at a T


ambiente, a pea mantm tenses compressivas sobre a
superfcie, com tenses de trao nas regies interiores (figura).

Falha de materiais cermicos quase sempre resulta de uma trinca


iniciada na superfcie pela aplicao de uma tenso de trao.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tratamento Trmico dos Vidros
Para causar a fratura de uma pea de
vidro temperado, a magnitude de
uma tenso de trao aplicada
externamente deve ser grande o
suficiente para:

em primeiro lugar, superar a


tenso residual de superfcie de
natureza compressiva e,

alm disso, para tencionar a


superfcie em trao o suficiente Distribuio das tenses residuais
para dar incio a uma trinca, a T ambiente ao longo da seo reta
de uma lmina de vidro temperado.
qual poder ento se propagar.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tratamento Trmico dos Vidros
Aplicao dos vidros temperados:

Onde importante alta


resistncia.

Portas grandes, para-brisas de


automveis e lentes de culos.

Distribuio das tenses residuais


T ambiente ao longo da seo reta
de uma lmina de vidro temperado.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Vitrocermicos
A maioria dos vidros inorgnicos pode ser transformada de um
estado no-cristalino para um estado cristalino mediante um
tratamento trmico apropriado a alta temperatura.

DEVITRIFICAO O seu produto consiste em um material


policristalino com gros finos VITROCERMICA.

Um agente de nucleao (frequentemente o dixido de titnio)


deve ser adicionado para induzir o processo de cristalizao ou
devitrificao.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Vitrocermicos
Caractersticas dos Vitrocermicos:
Baixo coeficiente de expanso trmica (no apresenta choque
trmico).
Resistncia mecnica e condutividade trmica relativamente
elevadas.
Tanto transparentes como opacos.
Facilidade de fabricao (processos convencionais para vidros com
peas isentas de poros).

Aplicao: fabricao de peas para irem ao forno, ou de louas


para irem mesa (alta condutividade trmica), isolantes eltricos,
substrato para placas de circuito impresso, revestimentos em
trabalhos de arquitetura, trocadores de calor, etc.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Vitrocermicos

MEV da microestrutura de
um vitrocermico.

As longas lminas aciculares


fornecem um material com
resistncia e tenacidade no
usuais.
Exerccios
1 (a) explique porque so introduzidas tenses trmicas residuais em
uma pea de vidro quando esta resfriada.
(b) So introduzidas tenses trmicas em um processo de
aquecimento? Dizer por que sim ou por que no.

2 Compare as temperaturas nas quais os vidros dos tipos cal soda,


borossilicato, 96% slica, e slica fundida podem ser recozidos.

3 Qual a distino entre temperatura de transio vtrea e


temperatura de fuso?
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Produtos base de Argila
Uma das matrias-primas cermicas mais amplamente utilizadas a
argila.

Ingrediente barato, encontrado naturalmente e em grande


abundncia, usado frequentemente na forma como extrado,
sem qualquer melhoria na sua qualidade.

Podem ser conformados facilmente. Quando misturados nas


propores corretas, a argila e a gua formam uma massa
plstica que muito suscetvel a modelagem.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Produtos base de Argila
A pea modelada ento secada para remover parte da umidade, e
aps a isso, ela cozida a uma temperatura elevada para melhorar a
sua resistncia mecnica.

A maioria dos produtos a base de argila se enquadra dentro de duas


classificaes abrangentes:

os produtos estruturais base de argila (tijolos de construo,


azulejos, tubulaes de esgoto integridade estrutural
importante).

louas brancas (se tornam brancos aps um cozimento a uma


temperatura elevada porcelanas, louas de barro, louas para
mesa, loua vitrificada, louas sanitrias).
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Produtos base de Argila
Alm da argila, muitos desses produtos contm tambm
ingredientes no-plsticos que influenciam

tanto as alteraes que ocorrem durante os processos de


secagem e cozimento,

como as caractersticas da pea acabada.


Aplicaes e Processamento das Cermicas
As Caractersticas das Argila
Os minerais argilosos desempenham DOIS papis muito importantes
nos corpos cermicos:

Quando a gua adicionada, eles se tornam muito plsticos, uma


condio conhecida por hidroplasticidade. Essa propriedade muito
importante durante as operaes de conformao.

A argila se funde ou se derrete ao longo de uma faixa de


temperaturas;
dessa forma uma pea cermica densa e resistente pode ser
produzida no cozimento sem que ocorra sua fuso completa, de
maneira tal que a sua forma desejada seja mantida.

Essa faixa de temperatura de fuso, obviamente, depende da


composio da argila.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
As Caractersticas das Argila
As argilas so aluminossilicatos, sendo compostas por alumina
(Al2O3) e slica (SiO2), as quais contm gua quimicamente ligada.

Impurezas presentes mais comuns: compostos (geralmente


xidos) base de brio, clcio, sdio, potssio e ferro, e tambm
alguns materiais orgnicos.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
As Caractersticas das Argila

Possuem uma ampla faixa de


caractersticas fsicas,
composies qumicas e
estruturas.

As estruturas cristalinas so
relativamente complicadas, e
prevalece uma estrutura em
camadas.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
As Caractersticas das Argila
Os minerais argilosos mais comuns
(de interesse) possuem estrutura da
caolinita.

Na argila caolinita, quando a gua


adicionada, as molculas de gua se
posicionam entre essas lminas em
camadas e formam uma pelcula fina
ao redor das partculas de argila.

As partculas ficam, dessa forma, livres para se moverem umas


sobre as outras, o que responsvel pela plasticidade resultante da
mistura gua-argila.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Composies dos Produtos a base Argila
Alm da argila, muitos desses produtos (em particular as louas
brancas) tambm contm alguns ingredientes no-plsticos;

os mineras no-argilosos incluem o slex, ou quartzo finamente


modo, e um fundente, tal como o feldspato.

O quartzo usado principalmente como material de enchimento, ou


carga.

Barato e quimicamente no-reativo.

Pouca alterao durante o Trat. Trmico a alta T (possui


elevada Tfuso);

quando fundido, no entanto, pode formar vidro.


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Composies dos Produtos a base Argila

O fundente, quando misturado com a argila, forma um vidro com


ponto de fuso relativamente baixo.

As propores de argila, quartzo e fundente influenciam as


alteraes durante a secagem e o cozimento, e tambm as
caractersticas da pea acabada.

Porcelana tpica pode conter 50% de argila, 25% de quartzo e 25% de


feldspato (fundente).
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila
Matrias-primas extradas :

devem passar por operao de moagem ou triturao (reduzir


tamanho das partculas)

seguido por um peneiramento ou classificao por granulometria


que produz um produto pulverizado que possui uma faixa desejada
de tamanho de partculas.

Para sistemas multicomponentes, os materiais pulverizados devem ser


completamente misturados com gua e, talvez, outros ingredientes
para dar as caractersticas de escoamento que so compatveis com a
tcnica de conformao a ser empregada.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila

A pea conformada deve ter resistncia mecnica suficiente para


permanecer intacta durante as operaes de transporte, secagem e
cozimento.

Duas tcnicas usuais de modelagem so utilizadas para a


conformao de composies base de argila:

Conformao hidroplstica, e;

Fundio por suspenso.


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila

CONFORMAO HIDROPLSTICA

Minerais base de argila, misturados com gua se tornam altamente


plsticos e flexveis e podem ser moldados sem ocorrerem trincas;

Entretanto possuem limite de escoamento extremamente baixos.

A consistncia (razo gua-argila) da massa hidroplstica deve dar


um limite de escoamento suficiente para permitir que a pea
conformada mantenha sua forma durante manuseio e secagem.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila
CONFORMAO HIDROPLSTICA

Tcnica de conformao hidroplstica mais comum:

extruso: massa cermica plstica rgida forada (geralmente por


meio de rosca sem fim acionada por motor ar removido por
cmara de vcuo para melhorar densidade da pea) atravs de um
orifcio de uma matriz que possui a geometria da seo reta
desejada (semelhante extruso de metais).

Fabrico: Tijolos, tubos, blocos cermicos e azulejos.


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila
CONFORMAO HIDROPLSTICA

Extruso
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila
CONFORMAO HIDROPLSTICA

Telhas: Extruso + Compresso Prensa para telhas


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila
CONFORMAO HIDROPLSTICA
Pratos: Extruso + Corte + Torneamento

Tubos obtidos por extruso Corte + Torneamento


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila
FUNDIO POR SUSPENSO

Suspenso: suspenso de argila e/ou outros minerais no-plsticos


em gua.

Quando derramada dentro de um molde poroso (feito em geral de


gesso-de-paris), a gua da suspenso absorvida no interior do molde,
deixando para trs uma slida camada sobre a parede do molde cuja
espessura ir depender do tempo.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila
FUNDIO POR SUSPENSO

O processo pode ser continuado at que a totalidade da cavidade do


molde se torne slida (fundio slida) (a).

Ou ele pode ser interrompido quando a camada slida atingir a


espessura desejada, pela inverso do molde e o derramamento da
suspenso em excesso (fundio com dreno) (b).

Na medida que a pea seca e se contrai em volume ela se separa do


molde, que pode ser desmontado e a pea removida.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila
FUNDIO POR SUSPENSO
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Tcnicas de Fabricao da Argila
FUNDIO POR SUSPENSO Fabricao de Louas
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Secagem e Cozimento
A pea cermica conformada hidroplasticamente ou atravs de
fundio por suspenso:

Retm uma porosidade significativa e tambm possui uma


resistncia insuficiente para maioria das aplicaes prticas.

Pode conter ainda algum lquido o qual pode ser removido por
secagem.

A densidade e resistncia so melhoradas como resultado de um


Tratamento Trmico a alta Temperatura ou de um procedimento
de Cozimento

Material seco mas no cozido Cru.


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Secagem e Cozimento
Secagem e Cozimento so crticas:

podem gerar defeitos que tornam a pea imprestvel.

De onde vem os defeitos???

Defeitos (empenamento, distores e trincas) resultam de tenses


que so estabelecidas por uma contrao de volume no-
uniforme.

Veremos ento a contrao de volume que ocorre no processo de


SECAGEM!
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Secagem
Na medida que um corpo cermico base de argila seca, ocorre
contrao de volume.

No incio da secagem as partculas de argila esto virtualmente


envolvidas e separadas uma das outras por uma fina pelcula de
gua.

Com a secagem a separao diminui provocando uma contrao


de volume.

Torna-se crtico controlar essa remoo de gua durante a


secagem.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Secagem

Remoo de gua. (a) Corpo molhado, (b) corpo parcialmente seco


e (c) corpo seco
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Secagem
A secagem das regies internas ocorre pela difuso de molculas de
gua para a superfcie, onde ocorre a evaporao.

Se a taxa de evaporao > taxa de difuso a superfcie ir


secar (e contrair em volume) mais rapidamente que o interior

podero se formar defeitos mencionados anteriormente.

O que FAZER???

Taxa de evaporao da superfcie deve ser diminuda para, no


mximo, a taxa de difuso da gua. Ela pode ser controlada pela
temperatura, umidade e taxa de escoamento do ar.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Secagem
O que mais influi na contrao de volume???

Espessura do corpo tambm influencia a contrao de volume pea


mais espessas, tenho contrao de volume no-uniforme e formao
de defeitos mais pronunciada.

Teor de gua no corpo tambm crtica. Quanto mais gua, mais


intensa a contrao de volume. teor deve ser mantido baixo.

Tamanho das partculas de argila tambm influencia: maior contrao


de volume com menor tamanho da partculas. POR QUE???

tamanho de partculas deve ser aumentado,

ou elementos no-plsticos com partculas grandes podem ser


adicionados argila. E APS A SECAGEM???
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Cozimento
Aps a secagem, um corpo geralmente cozido a uma temperatura
entre 900 e 1400oC.

Esta temperatura depende da composio e das propriedades


desejadas para a pea acabada.

Durante a operao de cozimento,

a densidade novamente aumentada (com uma consequente


diminuio na porosidade), COMO ACONTECE ESSA
DIMINUIO DA POROSIDADE???

e a resistncia mecnica melhorada.


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Cozimento
Quando materiais base de argila so aquecidos a temperaturas
elevadas, ocorrem alguma reaes consideravelmente complexas.
Uma delas a vitrificao.

Vitrificao a formao gradual de um vidro lquido que flui


para dentro e preenche parte do volume dos poros.

O grau de vitrificao depende da temperatura e do tempo de


cozimento, bem como da composio do corpo.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Cozimento
A temperatura na qual a fase lquida se forma reduzida pela
adio de agentes fundentes, como o feldspato.

Essa fase escoa ao redor das partculas no fundidas e


preenchem os poros, pelas foras de tenso superficial (ao
capilar) se segue uma contrao de volume.

Com o resfriamento, essa fase fundida forma uma matriz vtrea


que resulta em um corpo denso e resistente.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Cozimento
Dessa forma, a microestrutura final consiste em uma fase vitrificada,
quaisquer partculas de quartzo que no reagiram e alguma
porosidade.

O grau de vitrificao controla as propriedades T ambiente da pea


cermica; resistncia, durabilidade e densidade so melhoradas
medida que a vitrificao aumenta.

A T de cozimento determina a extenso de acordo com a qual ocorre


a vitrificao.

T de cozimento vitrificao.

Vitrificao completa deve ser evitada corpo se torna muito mole e


ir colapsar.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Cozimento
A figura mostra uma MEV de uma porcelana cozida onde esses elementos
microestruturais podem ser vistos.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Refratrios

Propriedades das cermicas refratrias incluem

a capacidade de resistir a temperaturas elevadas sem fundir ou


decompor,

e a capacidade de permanecer no reativo e inerte quando so


expostos a ambientes severos.

Podem ser usados como isolantes trmicos.


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Refratrios
Aplicaes tpicas: tijolos refratrios (mais comum), revestimentos de
fornos para o refino de metais, a fabricao de vidro, tratamento
trmico metalrgico, e a gerao de energia.

Desempenho depende da composio, com isso existem vrias


classificaes Callister:
Argila refratria.
Slica.
Bsica.
Refratrios especiais.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Refratrios
Ingredientes brutos: tanto partculas grandes (ou chamotes) como
partculas finas (com cozimento, normalmente formam fase de ligao
ou colagem essa fase pode ser vtrea ou cristalina).

Temperatura de servio: inferior a de cozimento.

Quanto menor a porosidade

maior resistncia, tanto para suportar carga quanto tambm ao


ataque de materiais corrosivos.

Menor resistncia ao choques trmicos e isolamento trmico.

Porosidade tima depende das condies de servio.


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outros Mtodos de Processamento
Prensagem do P

Processo rpido.

Composies argilosas e no-argilosas (cermicas eletrnicas,


magnticas, alguns produtos base de tijolos refratrios) Anlogo
cermico metalurgia do p.

Massa pulverizada contendo pequena quantidade de gua (ou outro


elemento aglutinante) compactada na forma desejada mediante
presso.

O grau de compactao maximizado e a frao de espao vazio


minimizada pelo uso de partculas maiores e mais finas misturadas em
propores apropriadas.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outros Mtodos de Processamento
Prensagem do P

No existe qualquer deformao plstica das partculas durante o


processo de compactao, como nos metais.

Uma das funes do elemento aglutinante a de lubrificar as partculas


pulverizadas, medida que elas se movem umas contra as outras
durante o processo de compactao.

Trs procedimentos bsicos de prensagem de ps:

Uniaxial;
Isosttico (ou hidrosttico) e;
Prensagem a quente.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outros Mtodos de Processamento
Prensagem do P Prensagem Uniaxial

P compactado em um molde metlico atravs de uma presso que


aplicada ao longo de uma nica direo.

A pea conformada assume a configurao do molde e do cursor da


prensa atravs do qual a presso que aplicada.

Restrito a formas relativamente simples.

Contudo apresenta altas taxas de produo e o processo barato.


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outros Mtodos de Processamento
Prensagem do P Prensagem Uniaxial

a) Cavidade do molde preenchida com


p.

b) O p compactado por meio de uma


presso aplicada sobre a parte
superior do molde.

c) A pea compactada ejetada pela


ao de elevao do puno inferior.

d) A sapata de enchimento empurra a


pea compactada para fora do molde,
e a etapa de enchimento repetida.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outros Mtodos de Processamento
Prensagem do P Prensagem Isosttica

Material pulverizado est contido em um envelope de borracha.

A presso aplicada por um fluido, isostaticamente (possui a mesma


magnitude de presso em todas as direes).

So possveis formas mais complicadas do que em uma situao de


prensagem uniaxial.

Entretanto, na prensagem isosttica, consome mais tempo e de


exucao mais cara.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outros Mtodos de Processamento
Prensagem do P Cozimento

Tanto para o procedimento uniaxial quanto para o isosttico, exigida


uma operao de cozimento aps a operao de prensagem.

No cozimento, a pea moldada apresenta uma contrao em volume e


experimenta uma reduo em sua porosidade, juntamente com uma
melhoria da sua integridade mecnica.

Essas alteraes ocorrem mediante a coalescncia das partculas de p


para formar uma massa mais densa, em um processo conhecido por
sinterizao.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outros Mtodos de Processamento
Sinterizao no estado slido

Aps a prensagem muitas partculas de p se tocam entre si (a).

No estgio inicial da sinterizao ocorre a formao de empescoamento


ao longo das regies de contato entre partculas adjacentes e se forma
um contorno de gro dentro de cada pescoo,

e cada interstcio entre as partculas se torna um poro (b);

Os poros se tornam menores e adquirem e adquirem formas mais


esfricas (c).
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outros Mtodos de Processamento
Sinterizao no estado slido

As partculas se ligam entre si por difuso no estado slido.

O compacto poroso adquire maior densidade e resistncia.

As partculas coalescem sem fuso formando um pescoo e os poros vo


ficando cada vez menores e os gros maiores medida que progride o
processo de sinterizao.

Este processo usado para cermicas avanadas que utilizam matria-


prima muito pura ( ex, um xido; a temperatura usada em geral de da
temperatura de fuso do material).

Com maiores tempos de sinterizao os poros vo ficando menores.


Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outras Mtodos de Processamento
Sinterizao no estado slido

A fora motriz para o processo de sinterizao a


reduo na rea superficial total das partculas;

As energias de superfcie so maiores em


magnitude do que as energias dos contornos de
gro.

A sinterizao conduzida a uma T abaixo da T de


fuso, de modo tal que normalmente NO existe
uma fase lquida presente.

O transporte de massa necessrio para as


alteraes na figura ao lado obtido atravs da
difuso atmica.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outras Mtodos de Processamento

Sinterizao no estado
slido

Compactado de ps de xido
de alumnio que foi
sinterizado a 1700oC e 6 min.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outras Mtodos de Processamento
Prensagem a quente

Prensagem do p e tratamento trmico so realizados simultaneamente.

O agregado pulverizado compactado a uma temperatura elevada.

usado para materiais que no formam uma fase lquida exceto quando
submetidos a T muito elevadas e impraticveis de serem aplicadas.

Utilizada quando so desejadas densidades elevadas sem que haja


crescimento aprecivel no contorno de gro.

Tcnica de fabricao cara e possui limitaes.

Onerosa em termos de tempo (molde e matriz devem ser aquecidos e


resfriados a cada ciclo), molde caro e de vida til curta.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outras Mtodos de Processamento
TAPE CASTING (FUNDIO EM FITA)

usado na produo de lenis flexveis de cermica que vazada em um


suporte (metal/papel/vidro/polmero) uniformemente atravs de
espalhamento, que depois seco e finalmente cozido.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outras Mtodos de Processamento
TAPE CASTING (FUNDIO EM FITA)

Essas lminas so preparadas a partir de suspenses (parecidas com as


vistas).

Suspenso consiste em uma suspenso de partculas cermicas em um


lquido orgnico que contm elementos aglutinantes e agentes
plasticizantes,

incorporados para introduzir resistncia e flexibilidade fita fundida.

Pode ser necessria a desaerao em vcuo para remover bolhas de ar ou de


vapor de solvente que tenham sido aprisionadas no material as quais podem
atuar como stios iniciadores de trincas na pea acabada.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outras Mtodos de Processamento
TAPE CASTING (FUNDIO EM FITA)

A fita real formada pelo derramamento da suspenso sobre uma superfcie


plana (de ao inoxidvel, vidro, uma pelcula polimrica ou papel);

Uma lmina afiada espalha a suspenso na forma de uma fita delgada com
espessura uniforme.

Na secagem, os componentes volteis da suspenso so removidos por


evaporao;

Esse produto cru consiste de uma fita flexvel que pode ser cortada ou no
interior da qual podem ser perfurados orifcios, antes de uma operao de
cozimento.
Aplicaes e Processamento das Cermicas
Outras Mtodos de Processamento
TAPE CASTING (FUNDIO EM FITA)

As espessuras das fitas variam normalmente entre 0,1 e 2 mm.

amplamente utilizada na produo de substratos cermicos usados para a


fabricao de circuitos integrados e de capacitores com camadas mltiplas.
Por que peas de argila espessas so mais
suscetveis fissura durante a secagem do que
peas delgadas?
Por que peas de argila espessas so mais
suscetveis fissura durante a secagem do que
peas delgadas?
Devido diferena de encolhimento da superfcie e
do interior, as peas espessas so mais suscetveis
fissura. Em peas espessas a gua presente na argila
tem uma distncia maior a percorrer.
Por que preciso controlar a velocidade de secagem
de uma pea cermica conformada por vazamento
(suspenso de barbotina)?
Por que preciso controlar a velocidade de secagem
de uma pea cermica conformada por vazamento
(suspenso de barbotina)?
Deve ser assegurado um encolhimento
uniforme na pea. Se o interior da pea
encolher mais lentamente que a superfcie,
surgem fissuras e defeitos na pea. A secagem
deve ser feita temperatura menor que 100C
e afetada pela velocidade do ar, umidade do
ar e pela composio da argila.
Exerccios
1 Cite duas caractersticas desejveis dos minerais argilosos relativas
aos processos de fabricao.

2 De um ponto de vista molecular, explique sucintamente o


mecanismo segundo o qual os minerais argilosos se tornam
hidroplsticos quando se adiciona gua ao meio.

3 (a) por que to importante controlar a taxa de secagem de um


corpo cermico que tenha sido conformado hidroplasticamente ou
atravs de uma fundio por suspenso?
(b) Cite trs fatores que influenciam a taxa de secagem, e explique
como cada um deles afeta essa taxa.

4 Cite uma razo pela qual a contrao de volume durante a secagem


maior para os produtos hidroplsticos ou de fundio por suspenso
que possuem partculas menores.

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