TRANSFORMACIONES DE AZUFRE EN UN

AMBIENTE ACUTICO.
EFECTO DE H2S SOBRE EL TRANSPORTE DE
OXGENO EN ANIMALES.
CICLO REDOX DEL AZUFRE.
ESTADOS DE OXIDACIN DEL AZUFRE.
 *Los compuestos con nmero de
oxidacin: -2, 0 y +6 son los que se
encuentran en cantidades
significativas en la naturaleza.
** Mineral tambin conocido como el
"oro de los tontos" por su color
amarillo dorado.
*** Organosulfurado ms abundante en
la naturaleza (producido mayormente
en ambientes marinos como
producto de degradacin del
propionato-dimetilsulfonio en algas
marinas).
**** El azufre elemental existe como
diferentes especies moleculares,
desde S monoatmico hasta S2, S6,
S8 y formas polimricas Sn.
 Depsitos de azufre.
DEPOSITO ABUNDANCIA (g)
Atmsfera:
sulfuro de hidrogeno (H2S) 9.6 x 10^11
dixido de azufre (SO2) 6.4 x 10^11
sulfato (SO42-) 1.6 x 10^13
Litoecosfera:
Biomasa organismos vivos* 2.5 - 4.0 x 10^15
Biomasa organismos muertos 3.5 - 6.0 x 10^15
Inorgnico desconocida
Ocanos:
Biomassa organismos vivos* 3.5 x 10^5
Biomasa organismos muertos 3.8 x 10^7
Inorgnico (sulfato - SO42-) 1.37 x 10^21
Sedimentos y rocas:
Yeso (CaSO42-) 6.3 x 10^21
Sulfuros metlicos** 4.7 x 10^21
* mayormente plantas
** mayormente piritas [ej. FeS2], chalcocita [Cu2S], cinabrio [HgS], galena [PbS],
wurtzita[ZnS], pentlandita [(Fe,Ni)9S8]
 Transformaciones del azufre de naturaleza biognica:

Los procesos biolgicos que rigen las transformaciones del azufre

en la biosfera estn ilustrados en la figura 3. A continuacin se
describen las particularidades de cada proceso.

Reduccion de SO4=

La reduccin de sulfato a sulfuro de hidrgeno requiere de la

inversin de 8 electrones.

SO4= + 8e- + H+ H2S + 2H2O + 2OH-

Dicho proceso ocurre en varias etapas, dada la relativamente alta

estabilidad de la molcula de SO4=. Al describir los eventos
bioqumicos que se producen en la reduccin de sulfato es
importante hacer una distincin entre la reduccin asimilativa y
la reduccin disimilativa del sulfato
 En plantas, algas y hongos, la conversin de H2S a
azufre orgnico conlleva su reaccin
con el aminocido serina para formar el
aminocido sulfurado cisteina.
Serina + H2S Cisteina + H2O
En bacterias, el H2S se combina con O-acetilserina
para formar cisteina. A partir de la
cisteina se sintetizan entonces otras molculas
organosulfuradas.
Serina + Acetil-CoA O-acetilserina
O-acetilserina + H2S Cisteina + Acetato
Tabla 3: Bacterias reductoras de sulfato.

GRUPO/GENERO RASGOS FENOTIPICOS SOBRESALIENTES

CAPACIDAD
GRAM MORFOTIPO ESPORAS CRECIMIENTO
AUTOTROFICO
GRUPO - I (No Oxidan Acetato)
Desulfovibrio - bacilos - +
curvos
Desulfomicrobium - bacilos - -
Desulfobotulus - vibrios - -
Desulfotomaculum - bacilos + -
Archaeoglobus * pleomrfico - -
Desulfobulbus - ovoide - -
Thermodesulfobacteri - bacilos - -
um
GRUPO - II (Oxidan Acetato)
Desulfobacter - bacilos - -
Dsulfobacterium - bacilos - +
Desulfococcus - cocos - +
Dseufonema + filamentos - +
Desulfosarcina - cocos - +
Desulfoarculus - vibrios - -
Esquema de acoplamiento de la reduccin de sulfato, oxidacin de H2 y la sntesis de
ATP en bacterias reductoras de sulfato.

+
2CO2 6H
3H2
6e-
Grupo I Grupo II
SO = HS
3 cadena de transporte de e- 2
LACTATO ACETATO AMP

CITOPLASMA
ATP
* PIRUVATO
PPi ADP + Pi

ATP H+
SO =
4 APS

DHL
ATPase

MEMBRANA
2e-
2H+
Cit- c3

H2 asa +
+ +
H H
+
Acetato H H2S
+
H

PERIPLASMICO
H +

ESPACIO
2 2H
(Proveniente del
metabolismo de
anaerobios
fermentativos)

DHL = dehidrogenasa de lactato * Donantes de electrones alternos al lactato:

piruvato propionato
H2asa = hidrogenasa etanol acetato
fumarato butirato
Grupo I = bacterias reductoras malato cidos grasos
de sulfato que NO colina benzoato
oxidan acetato indol metanol
propanol butanol
Grupo II = bacterias reductoras
de sulfato que oxidan
acetato
 Tabla 4: Potencial Redox de aceptadores de
electrones.
Pareja Redox E' (V)

O2/H2O + 0.82
NO3-/NO2- + 0.43
SO4=/HS- - 0.22
Figura 6: Esquema del flujo de electrones en la fotosntesis anoxignica.

BChl* +
NADP
Bf
NADPH
(I)
A
Flujo reverso de
( II ) electrones
ADP + Pi Cyt bc1 (consume energa)
ATP

Cyt c2
o
Donantes externos de
Centro de BChl Cyt c553 electrones
reaccin (H S, S, S O = o
2 2 3

compuestos orgnicos)

BChl = bacterioclorofila
BChl* = bacterioclorofila excitada
Bf = bacteriofaeofitina
A = aceptador primario (ej. quinona)
Cyt = citocromo
( I ) = trayecto observado en Bacterias de Azufre Verdes y en Heliobacterium ( II
) = trayecto observado en Bacterias de Azufre Prpuras

* Figura modificada de Brock y otros (1994).

Rutas de oxidacin anaerobia de compuestos sulfurados reducidos en
bacterias fotosintticas.

=
HS S - SO3
2e-
2e-

reductasa
de tiosulfato
2e-
S 6e-
SO =
3
AMP
reductasa
de APS

2e-
APS
Pi
sulfurilasa
de ADP

SO = + ADP
4

- = + +
HS + 4H O SO + H + 8H + 8e-
2 4

+
8H + 8e- + 2CO2 2(CH2O) + 2H2O
Biomasa
- = +
RESUMEN: HS + 2H2O + 2CO2 SO4 + 2(CH2O) + H

* Figura modificada de Brock y otros (1994).

=
Oxidacin aerobia de H2S, S y SO3 por quimiolitotrofos
Existe un grupo de procariotas quimiolitototrficos
capaces de crecer a expensas de sulfuro de hidrgeno,
azufre elemental o tiosulfato como donantes de
electrones. Dicho grupo se identifica como las bacterias
de azufre incoloras. El trmino incoloras es empleado
para diferenciar dicho grupo de las bacterias
fotosintticas pigmentadas (bacterias fotosintticas
verdes y prpuras). El grupo de bacterias de azufre
incoloras esta integrado por los siguientes gneros:
Thiobacillus, Thiosphaera, Thiomicrospira, Thermothrix,
Beggiatoa y Sulfolobus. Aunque se han reportado otros
gneros con la capacidad para oxidar azufre
OXIDACIN DEL H2S SE PRODUCE POR ETAPAS, SIENDO LA
PRIMERA ETAPA LA OXIDACIN DE SULFATO A AZUFRE ELEMENTAL

2H2S + O2 2S + 2H2O
S + H2O + 1.5O2 SO4= + 2H+

S2O3= + H2O + 2O2 2SO4= + 2H+

Rutas de oxidacin anaerobia de compuestos sulfurados reducidos en
bacterias fotosintticas.

=
HS S - SO3
2e-
2e-

reductasa
de tiosulfato
2e-
S 6e-
SO =
3
AMP
reductasa
de APS

2e-
APS
Pi
sulfurilasa
de ADP

SO = + ADP
4

- = + +
HS + 4H O SO + H + 8H + 8e-
2 4

+
8H + 8e- + 2CO2 2(CH2O) + 2H2O
Biomasa
- = +
RESUMEN: HS + 2H2O + 2CO2 SO4 + 2(CH2O) + H

* Figura modificada de Brock y otros (1994).

=
Oxidacin aerobia de H2S, S y SO3 por quimiolitotrofos
autotrficas utilizan el ciclo de Calvin para la fijacin de CO2.

Figura 9: Diagrama del flujo de electrones tpico en bacterias quimio-

litotrficas que oxidan azufre como fuente de energa.

NADPH
FLUJO REVERSO DE ELECTRONES

1/2O2
NADH FP Q Cyt b Cyt c Cytaa3

HS- S 2O 3 -
H2O
o
ATP
S

CADENA DE TRANSPORTE DE ELECTRONES

Algunas bacterias quimiolitotrofas que oxidan azufre requieren de materia orgnica

como fuente de carbono. Estas bacterias se conocen como mixotrofas; utilizan H2S
como fuente de energa y un compuesto orgnico como fuente de carbono (carecen de