ESPECTROSCOPIA ELECTROMAGNTICA

Espectroscopia UV-visible
Definicin: conocida como espectrofotometra ultravioleta-visible (UV/VIS) la cual involucra la absorcin de
radiacin ultravioleta-visible y del infrarrojo (IR) por una molcula, ocasionando que un electrn en estado basal
pase al estado excitado.
Este proceso de cambio los fotones varan sus longitudes de ondas las cuales oscilan entre 190 nm y 800 nm.
La espectroscopia UV-visible se utiliza para identificar los grupos funcionales de molculas, determina el
contenido y fuerza de una sustancia

Magnitudes que intervienen:

1. Longitud de onda: se define como la distancia entre los picos adyacentes y
puede ser medida en metros, centmetros, o nanmetros
2. Frecuencia: es el nmero de ondas por ciclos usualmente sus unidades estn
dadas en Hertz que son ciclos por segundos (Hz).
 PRINCIPIO FISICO
El principio de la espectroscopia ultravioleta-visible involucra la absorcin de radiacin ultravioleta
visible por una molcula, causando la promocin de un electrn de un estado basal a un estado
excitado, liberndose el exceso de energa en forma de calor. La longitud de onda () comprende
entre 190 y 800 nm.
La luz visible o UV es absorbida por los electrones de valencia, stos son promovidos a estados
excitados (de energa mayor). Al absorber radiacin electromagntica de una frecuencia correcta,
ocurre una transicin desde uno de estos orbitales a un orbital vaco. Las diferencias entre energas
varan entre los diversos orbitales. Algunos enlaces, como los dobles, provocan coloracin en las
molculas ya que absorben energa en el visible as como en el UV.
 TRANSMITANCIA

fraccin de radiacin incidente transmitida por la

disolucin.

PT
T
PO

ABSORBANCIA

La absorbancia de una disolucin aumenta a medida que aumenta la atenuacin

del haz.
PT potencia del haz de radiacin
PO transmitida.
A log T log
PT
MODOS DE EXCITACIN ELECTRNICA

Cuando un fotn UV-Visible de energa adecuada incide en una especie absorbente,

un electrn es promovido desde su estado fundamental a un estado excitado. En
absorcin UV-Visible, pueden observarse las distintas transiciones electrnicas:
Transicin
Ocurre a < 150
Se da sobre todo en hidrocarburos que nicamente poseen enlace C-H o C-C.
La energa requerida para que tenga lugar est transicin es relativamente grande
Pertenece a la regin espectral denominada ultravioleta de vaco (UVV)
 Transicin :
Ocurre a entre 150-200
Corresponde a compuestos que poseen tomos con pares de electrones no
compartidos (electrones de no enlace, como en el caso de O, N, Cl)
La energa para que se produzca esta transicin sigue siendo alta (menor que
las )
Pertenece a la regin espectral UV lejano.
 Transicin y :
Ocurre a entre 200-700
Se requiere que las especies participantes aporten un sistema de electrones
(grupos cromforos: compuestos con instauraciones, sistemas aromticos
multicclicos, etc.)
Las energas de excitacin en las transiciones son medianamente altas,
correspondientes a las regiones UV lejano y cercano.
Las energas de excitacin en las transiciones n son algo menores.
n
LEY DE BEER-LAMBERT
ESPECTROFOTMETRO ULTRAVIOLETA-VISIBLE
TIPOS DE ESPECTROFOTOMETROS

MOLECULAR: UV-VIS, IR, RMN

ATOMICA: lama(EAA), electrotermica(GF)
ABSORCION

ATOMICA: llama(EEA), plasma(ICP)

MOLECULAR: fluorescencia masas(EM)
EMISION
 Subtipos:
Longitud de Energa
Nombre Abreviacin
onda (nm) por fotn (eV)
Ultravioleta A (onda
UVA 400 315 3,10 3,94
larga)
Ultravioleta B (onda
UVB 315 280 3,94 4,43
media)
Ultravioleta C (onda
UVC 280 100 4,43 12,40
corta)
Ultravioleta
NUV 400 300 3,10 4,13
cercano (near)
Ultravioleta
MUV 300 200 4,13 6,20
medio (middle)
Ultravioleta de vaco VUV 200 10 6,20 124
Ultravioleta extremo EUV 121 10 10,25 124

IQA - IQGNE 02/ 11 /2017

CROMFOROS SIMPLES
 Aldehidos y Cetonas : transiciones *

Compuesto
Acetona 279 13
Metiletilcetona 279 16
Diisobutilcetona 288 24
Hexametilacetona 295 20

Ciclopentanona 299 20
Ciclohexanona 285 14
Acetaldehido 290 17
Propionaldehido 292 21
Isobutiraldehido 290 16
 APLICACIONES
Determinacin de iones metlicos y complejos de elementos de transicin (
Ni+2, Cu+2, Co+2, Cr2O7 -2 )
Complejos de transferencia de carga ej: Fe(II 1,10 Fenantrolina , Fe(III)
tiocianato Compuestos orgnicos con enlaces conjugados, heterociclos
Campos: industrial, clnico, forense, medio ambiente
Espectros de absorcin molecular
Espectro de absorcin de cido acetil saliclico en HCl 0,05 M
 APLICACIONES DE LOS RAYOS UV-
VISIBLE
COMPUESTOS ORGNICOS:

Los compuestos orgnicos, especialmente aquellos con un alto

grado de conjugacin, tambin absorben luz en las regiones
del espectro electromagntico visible o ultravioleta. Los disolventes
para estas determinaciones son a menudo el agua para los
compuestos solubles en agua, o el etanol para compuestos
orgnicos solubles. Los disolventes orgnicos pueden tener una
significativa absorcin de UV, por lo que no todos los disolventes son
adecuados para su uso en espectrometra UV. El etanol absorbe
muy dbilmente en la mayora de longitudes de onda. La polaridad
y el pH del disolvente pueden afectar la absorcin del espectro de
un compuesto orgnico.

IQA - IQGNE 02/ 11 /2017