Universidad de Panam

Facultad de Ciencias Naturales, Exactas

y Tecnologa
Departamento de Qumica Inorgnica
Escuela de Qumica
Curso de Organometlica

Acoplamiento Sonogoshira
Presentado a:
Prof. Mario Friederichi
Estudiantes: Landero Janileysi 8-908-1063
Navarro Kevin 8-904-2011

Eduardo Buxaderas Prez de Armian (Tesis)

 Reaccin de Sonogashira
La reaccin de Sonogashira es el acoplamiento de acetilenos terminales
(aquellos que tienen al menos un H) con haluros de arilo o vinilo. La
reaccin fue publicada por primera vez por Kenkichi Sonogashira y
Nobue Hagihara en 1975.
La reaccin tpicamente tiene lugar en presencia de un catalizador de
paladio (0), un cocatalizador de cobre (I) y una base de amina.
 Eliminacin de -complejacin-
deshidratacin-reductiva con amina.

Antes de la adicin oxidativa, el complejo PdL2 de 14 se genera a travs

de un proceso conocido como eliminacin reductora -complejacin-
deshydropalladation-reductora. En este proceso, el paladio (II) se reduce
formando un complejo con compuestos dadores de electrones que funcionan
como ligandos o como disolventes dentro de la reaccin
Ciclo Cataltico de la reaccin de Sonogashira
catalizada por paladio y cobre.
Reaccin de Sonogashira libre de cobre.
La reaccin de Sonogashira tambin se puede dar en ausencia de Cu.
Esto genera dos mecanismos posibles: mecanismo de desprotonacin y
mecanismo de carbopaladacin .
Reaccin de Sonogashira libre de cobre.
Con lo que respecta al mecanismo de desprotonacin se ha demostrado
la existencia de dos mecanismos distintos: mecanismo catinico y
mecanismo aninico
Regioselectividad del
Acoplamiento Sonogashira

Acoplamiento de Sonogashira de quinolina

disustituida.

Acoplamiento de Sonogashira de sustrato de

dicloroarilo.
 Condiciones de reaccin
mbito del sustrato
La tendencia general de la reactividad del sustrato hacia la adicin oxidativa
sigue:

yoduro de vinilo triflato de vinilo> bromuro de vinilo> cloruro de vinilo>

yoduro de arilo> triflato de arilo bromuro de arilo >> cloruro de arilo

Diseo de ligando y aplicaciones

Los cambios en la actividad cataltica y la estabilidad de los catalizadores de
paladio en las reacciones de Sonogashira se pueden lograr modificando los
ligandos del catalizador.
La combinacin de ligandos voluminosos y ricos en electrones logra
acoplamientos Sonogashira ms eficientes.
Adems, estricamente ligandos voluminosos pueden promover la disociacin
del catalizador de paladio activo desde el estado de reposo
 Clasificacin y propiedades de los
catalizadores de paladio
Complejos de Paladio-Fosforo
Tpicamente, las reacciones de Sonogashira proceden en condiciones de reaccin
homogneas en presencia de complejos de paladio-fsforo y catalizadores de cobre
(I).
El catalizador ms comn utilizado en las reacciones de Sonogashira es
Pd (PPh 3) 4 y Pd (PPh 3 ) 2 Cl 2.

Acoplamiento cruzado desulfurante catalizado por complejo de

fsforo y paladio
Complejos de paladio-nitrgeno
Tambin son eficaces para el acoplamiento de Sonogashira, en particular
para las reacciones sin cobre.

TBAB: bromuro de n-tetra butilamonio

dipirimidil-paladio

Complejos de paladio N-Heterocclico Carbene (NHC).

Capacidad de comportarse de manera similar a los ligandos donadores .
El catalizador 6 puede catalizar la reaccin de Sonogashira de bromuros de
arilo en presencia de PPH 3 y CuI.
 Limitaciones
Reaccin co-catalizada con Cu
Son poco amigables con el medio ambiente
Difciles de recuperar de la mezcla de reaccin.
Adems, al exponerse al aire, el acetiluro de cobre experimentar una reaccin
secundaria de acoplamiento homocigtico, disminuyendo la eficacia global de la
reaccin.
Reacciones de Sonogashira sin cobre
Este tipo de reaccin tambin es ambientalmente hostil porque requiere la alta
carga de bases tales como aminas.
Algunos catalizadores de paladio disponibles comercialmente como
PdCl2 contienen rastros cantidad de sal de cobre.
 Aplicaciones
Como una reaccin que retiene la informacin
estereoespecfica contenida en el material de partida, el
acoplamiento de Sonogashira es particularmente til para la
generacin de eninas y enediyinas, un componente
importante para productos naturales. Muchos metabolitos
requieren la incorporacin de restos enyne.
Aplicaciones

El acoplamiento de Sonogashira tambin juega un papel importante

en la qumica de los materiales.

Aplicaciones
Referencias
https://chem.libretexts.org/Core/Inorganic_Chemistry/Catalysis/Catalyst_Exam
ples/Sonogashira_Coupling

Tesis doctoral EDUARDO BUXADERAS PEREZ DE ARMIAN

Universidad de Alicante, Espaa.