Introduccin a la

Qumica
Electroanaltica

Septiembre 2008
Qumica Electroanaltica

La qumica electroanaltica abarca

los mtodos analticos cuantitativos
basados en la medida de las
propiedades elctricas de una
disolucin del analito cuando forma
parte de una celda electroqumica
 Ventajas de los mtodos electroanalticos

Las medidas electroanalticas a menudo

son especficas para un estado de
oxidacin particular de un elemento dado.
Ejemplo: det. de Ce(III) y Ce(IV)
La instrumentacin es relativamente barata
Proporcionan informacin sobre las
actividades de las especies qumicas
 Generalidades sobre las tcnicas electroanalticas

Reaccin electroqumica

- Definicin: Reaccin basada en una transferencia de e- (Reaccin

redox)
- Tipos:

1) Homognea: Transferencia electrnica directa de una

especie a otra
2) Heterognea (celda electroqumica): Transferencia

electrnica de una especie a otra a travs de un conductor (los

electrodos)
Celda Electroqumica
 Conduccin en una celda electroqumica

Los electrones se mueven a travs del conductor,

del Zn hasta el Cu

Migracin de cationes y aniones:

iones Zn migran del electrodo y los aniones sulfato y
los hidrogenosulfato se mueven hacia l; en el otro
lado los iones Cu se mueven hacia el electrodo y los
aniones se alejan de l. En el puente salino la
electricidad es transportada por migracin de los
iones K hacia la derecha y los iones Cloruro hacia la
izquierda; por lo tanto todos los iones de las tres
soluciones participan en el flujo de la electricidad.
 Conduccin en una celda electroqumica

En la superficie de los dos electrodos

ocurre tercer proceso : una reaccin de
oxidacin o una reduccin proporciona el
mecanismo para que la conduccin inica
de las soluciones se acople con la
conduccin electrnica de los electrodos
para dar el circuito completo de
movimiento de carga
 Generalidades sobre las tcnicas
electroanalticas

- Electrodos en una celda electroqumica

1) Ctodo: El que cede e- Ocurre la reduccin Se
sita a la derecha
2) nodo: El que toma e- Ocurre la oxidacin Se
sita a la izquierda
Zn0 / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu0
 Tipos de celdas electroqumicas

A) Segn la situacin fsica de los

electrodos
1) Sin unin lquida (E/D/E): Ambos
electrodos introducidos en una misma disolucin
2) Con unin lquida (E/D1//D2/E): Cada
electrodo en una disolucin Es necesario
cerrar el sistema elctrico (puente salino o
membrana porosa)
Celda electroqumica sin unin lquida
 Tipos de celdas electroqumicas

B) Segn la fuente generadora del potencial

1) Celda galvnica: La E entre los electrodos es
debida a una reaccin redox que se produce en la
disolucin (si se produce corriente elctrica al terminar la
reaccin, E = 0)
2) Celda electroltica: La E la produce un
generador de corriente externo Provoca una
reaccin redox
 Fenmenos de transporte
en una celda electroqumica

- Definicin: Fenmenos de transporte de las

especies en disolucin que se originan como
consecuencia de la reaccin electroqumica
Importancia Determinan la velocidad de
la reaccin
Fenmenos de transporte en una celda electroqumica

- Formas de transporte:
1) Migracin: Movimiento de las especies
cargadas bajo los efectos de un campo elctrico
Afecta a todos los iones
2) Difusin: Movimiento debido al gradiente de
concentracin que se establece Slo afecta a la
especie electroltica (del centro hacia los electrodos)
3) Conveccin: Movimiento establecido por
cualquier otro gradiente (Ej.: Ta)
La agitacin evita la difusin y la conveccin
 Potencial de electrodo

1) Definicin: Potencial de una celda formada por el electrodo

en cuestin, actuando como ctodo y un electrodo de
hidrgeno (de referencia) que acta como nodo
- Potencial normal de electrodo (E0): Potencial de
electrodo cuando las actividades de todos sus reactivos y
productos son la unidad
- Bajo esas condiciones el electrodo de hidrgeno recibe
el nombre de electrodo estndar de hidrgeno y se le
asigna, por convencin, un valor de potencial de 0.000 V
 Potencial de electrodo

2) El valor numrico del potencial de electrodo

viene definido tericamente por la ecuacin de
Nerst
- Para la reaccin: Zn2+ + H2 Zn + 2H+
2
0.059 0 0.059 [H ]
EE 0
log K E log 2
n 2 [Zn ] PH 2
Montaje para la determinacin del potencial de electrodo
Potenciales normales de electrodo
 Potencial de una celda electroqumica

En teora
Ecelda = Ectodo - Enodo

En realidad
Ecelda = Ectodo - Enodo ( Eunin lquida Ecada hmica
Etranf. de masa. Etransf. de carga)
 Potencial de una celda electroqumica

Sobretensin
+ : Corresponde a una celda electroltica E
(terico) < E (real) Hay que suministrar ms voltaje
del esperado para producir la reaccin redox
: Corresponde a una celda galvnica E (terico)
> E (real) El voltaje de la pila es menor del
esperado
 Potencial de unin lquida

Definicin: Potencial que se produce en la interfase

de dos disoluciones de distinta concentracin
como consecuencia de la separacin de cargas que
se produce debido a la distinta velocidad de
difusin de las especies cargadas
Minimizacin: Utilizando puente salino con
elevada concentracin de sal y movilidades
similares de sus iones constituyentes (ej.: Disolucin de
KCl saturada)
 Potencial de cada ohmica

Definicin: Potencial que se produce

como consecuencia de la resistencia de
los iones al movimiento ( E = I R )
I: Intensidad de corriente
R: Resistencia de la disolucin al paso
de corriente
 Potencial debidos a fenmenos
de polarizacin

Polarizacin o sobretensin de un
electrodo:
Un electrodo est polarizado cuando
su potencial (el medido) no es el de
equilibrio (el terico)
 Potencial debidos a fenmenos de polarizacin

1) Polarizacin por transferencia de masa

Se produce porque la velocidad de transferencia de
masa:
- Especie oxidada: Desde el seno de la disolucin
hasta el electrodo
- Especie reducida: Desde el electrodo hasta el seno
de la disolucin
es finita Condiciona la reaccin redox en ese
electrodo
 Potencial debidos a fenmenos de polarizacin

2) Polarizacin por transferencia de

carga
Se produce porque la velocidad de transferencia
de carga:
- Desde el electrodo a la especie oxidada o
- Desde la especie reducida al electrodo
es finita Condiciona la reaccin redox en ese
electrodo
 Ejemplo

- Tenemos una disolucin de Zn2+ en medio cido (H+)

- Preparamos una celda electroltica apropiada
- Si miramos los potenciales de electrodo ocurre que
E(Zn2+)<E(H+) E(Zn2+)celda<E(H+)celda El H+ tiene ms
tendencia a reducirse (2H + + 2e- H2)
- Sin embargo en la prctica se ve que es el Zn2+ el que se
reduce (Zn2+ + 2e- Zn)
- Explicacin: El E(H+)transf. >> E(Zn2+)transf.
de carga de carga La
sobretensin es lo suficientemente mayor como para que
E(Zn2+)celda>E(H+)celda Es el Zn2+ el que se reduce
 Mtodos Electroqumicas

Los mtodos electroanalticos se dividen en

dos grandes grupos:
Mtodos que tienen lugar en la interfase del
electrodo con la fina capa de disolucin
adyacente.
Mtodos basados en fenmenos que tienen
lugar en la disolucin y en los que se intentan
evitar los fenmenos de las interfases.
 Tcnicas Electroqumicas

Aunque el fundamento de cada

mtodo vare, todos se basan en el
empleo de la celda electroqumica, ya
sea:
galvnica (transforman energa
qumica en energa elctrica)
o electroltica (consume energa
elctrica).
 Tcnicas electroqumicas ms utilizadas

Tcnicas amperomtricas
Los mtodos amperomtricos se basan en la
medida de la cantidad de corriente que fluye
cuando se aplica un voltaje constante al
electrodo de medida.

Tcnicas potenciomtricas
Los mtodos potenciomtricos se basan en la
medida del potencial de las celdas
electroqumicas en ausencia de corriente.
 Mtodos Electroanalticos

En la interfase
electrodo/solucin:
Estticos (sin corriente)
Potenciometra
Dinmicos (con corriente)
Culombimetra
Amperometra

Electrogravimetra
Mtodos electroanalticas
 Potenciometra
Generalidades
1) Fundamento: Medir la E que se establece entre dos
electrodos
a) Un electrodo de Referencia: Potencial conocido y
cte Insensible a la composicin de las disoluciones
b) Un electrodo Indicador: Potencial dependiente de la
composicin de analito en la disolucin
 Potenciometra
Generalidades

2) Tcnica de corriente nula (I=0) La especie

electroactiva no se transforma
3) Equipo
a) Electrodo de Referencia
b) Electrodo Indicador
c) Dispositivo para medir
el potencial
 Aplicaciones

a) Clculo directo de concentraciones Uso

directo de la ecuacin de Nerst (Ecelda = EInd - Eref)
Errores debidos a los Eunin lquida, Ecada hmica, etc.
- Respuesta rpida Sistema de control en
lnea (p.e. medida de pH)
- Se usa para determinar ctes de equilibrio
(p.e. cte de acidez)
 Aplicaciones
b) Valoraciones potenciomtricas
Medimos Ecelda (tras cada adicin de valorante) No
errores debidos a los Eunin lquida, Ecada hmica, etc.
- Sirve para todo tipo de valoraciones (ac-base,
redox, etc.)
- til cuando los indicadores fracasan (p.e. en
disoluciones coloreadas) y adems es menos subjetiva
que estos
- Permite automatizar la valoracin
 Electrodos de referencia

Caractersticas principales
a) Insensible a cambios de concentracin en la
disolucin
b) Fcil de preparar
c) Potencial de equilibrio debe alcanzarse
rpidamente
d) No sujeto a fenmenos de polarizacin
Electrodos de Referencia

Los electrodos de Referencia son

semiceldas de potencial conocido y
constante que se utilizan, junto a otra
semicelda, para componer una celda y
obtener una diferencia de potencial
proporcional a la actividad de la
sustancia a medir.
 Electrodos de Referencia
Los electrodos de Referencia deben
cumplir con los siguientes requisitos:
Debe ser reversible y obedecer a la ecuacin de
Nernst.
Presentar un potencial constante en el tiempo.
Volver al potencial original despus de haber
estado sometido a corrientes pequeas.
Poca variacin frente a los cambios de
temperatura.
 Electrodos de Referencia
Los electrodos de Referencia comunes
son:
Electrodo de Hidrgeno/in Hidrgeno
Electrodo de Calomelanos
Hg / Hg2Cl2 (sat.), KCl (x M)//

Electrodo Plata/cloruro de plata

Ag / AgCl (sat), KCl (xM)//
 Electrodos de Referencia

Electrodo de hidrgeno/in hidrgeno

Consiste en un electrodo de Pt en una
solucin de HCl con hidrgeno a presin
atmosfrica que borbotea sobre la superficie
de Pt. La reaccin de la semicelda es:
H H + + e-
Este electrodo se considera el
electrodo estndar.
 Electrodo de hidrgeno/in
hidrgeno

Tiene un E asignado a 25C de cero

voltios por lo que conectando cualquier
semicelda a sta y midiendo el potencial
desarrollado, se obtiene directamente el
potencial relativo de la segunda
semicelda.
As se obtiene el potencial estndar, E ,
de la mayora de las semiceldas.
Electrodo de calomelanos

Los electrodos de calomelanos constan

de mercurio metlico en contacto con
una disolucin saturada de cloruro
mercurioso, Hg2Cl2 calomelanos, y una
concentracin conocida de cloruro de
potasio.
Se representa como:
Hg Hg2Cl2 (sat.), KCl
( x M)
Electrodo de calomelanos

El potencial de electrodo para esta semicelda

est determinado por la reaccin:
Hg2Cl2 (s) + 2 e- 2 Hg(I) + 2Cl-
(forma oxidada) (forma reducida)

y depende de la concentracin del

cloruro x, por lo que este valor debe
especificarse en la descripcin del
electrodo.
Los electrodos de calomelanos ms
comunes son los calomelanos 0,1 M, 3,5 M y
saturados.
Electrodos de referencia:
calomelanos

En cada uno de los electrodos de

calomelanos, la disolucin est saturada
con cloruro mercrico y difieren slo con
respecto a la concentracin de KCL.
 Electrodos de referencia:
calomelanos

La estructura ms comn de los

electrodos de calomelanos comerciales
consiste en un tubo externo de vidrio o
de plstico que contiene un tubo interno
formado por una pasta de cloruro de
mercurio con mercurio metlico.
Esta pasta est en contacto con la
solucin de electrolito del tubo externo a
travs de una pequea abertura:
 Electrodo de calomelanos

Conexin elctrica

Recambio de
Pasta de Hg, Hg2Cl2
electrolito

KCl concentracin conocida

orificio

Diafragma, contacto con la solucin

Electrodo de plata / cloruro de plata

Consiste en un electrodo de plata

sumergido en una disolucin de cloruro
de potasio que ha sido saturada de
cloruro de plata y se representa como;
Ag AgCl (sat), KCl (xM)
El potencial del electrodo se determina
por la semireaccin:
AgCl + e- Ag (s) + Cl-
Electrodo de plata / cloruro de plata

Los modelos comerciales de estos electrodos

son similares en apariencia externa a los de
calomelanos, sin embargo el tubo interno se
sustituye por un hilo de plata recubierto por una
capa de cloruro de plata.
Este hilo est sumergido en una disolucin de
KCl saturada con cloruro de plata.
Normalmente este electrodo se prepara con
disoluciones de KCl 3 M y saturada.
Electrodo de plata / cloruro de plata

Los electrodos plata/cloruro de plata

tienen la ventaja sobre los de
calomelanos que se pueden utilizar a
temperaturas superiores a los 60C.
 Electrodo de calomelanos saturado

Montaje: Un hilo de Pt introducido en una disolucin de Hg, Hg2Cl2

(calomelanos) y KCl (saturada)
Reacciones:
Hg22+ + 2 e- 2 Hg0 Hg2Cl2(s) Hg22+ + 2Cl-
Ecuacin de Nerst:

0.059 1 0.059
EE 0
log EE 0
log[ Hg22 ]
2 [ Hg22 ] 2

0.059 K ps
EE E cte 0.059 log [Cl ]sat 0.248 voltios
0
log 2
2 [Cl ] sat
4.16 M
 Electrodo de Ag/AgCl

Montaje: Un hilo de Ag introducido en una disolucin de KCl en contacto

con un precipitado de AgCl
Reacciones:
Ag+ + e- Ag0 AgCl(s) Ag+ + Cl-
Ecuacin de Nerst:

1
E E 0.059 log
0
E E 0 0.059 log [ Ag ]
[ Ag ]

K ps
E E 0.059 log E cte 0.059 log [Cl ]sat 0.197 voltios
0

[Cl ]sat
 Electrodos indicadores

Requisitos principales

1) Su potencial debe variar con la concentracin de la especie

electroactiva, de acuerdo con la Ley de Nerst
2) Respuesta rpida
3) Respuesta reproducible
4) Fcil de preparar
5) Forma fsica cmoda para el manejo
6) Resistente fsica y qumicamente
7) Variacin pequea del potencial con la temperatura
 Electrodos indicadores

Tipos

1) Electrodos metlicos
2) Electrodos de membrana:
Electrodos selectivos de iones
 Electrodos metlicos
De 1 Especie

Montaje: Un hilo de metal introducido en una disolucin

con sus iones. Ej.: Cu en disolucin de Cu2+
Respuesta: A la actividad del propio ion metlico

Ecuacin de Nerst:

1
E E 0.059 log E E 0 0.059 log [Cu 2 ]
0

[Cu 2 ]
 Electrodos metlicos

De 2 Especie
Montaje: Un hilo de metal introducido en una disolucin de una sal
poco soluble (o complejo poco disociado) del ion metlico. Ej.: Ag
en AgCl
Respuesta: A la actividad del anin
Ecuacin de Nerst:

1 E E 0 0.059 log [ Ag ]
E E 0 0.059 log
[ Ag ]

K ps
E E 0.059 log
0
E cte 0.059 log [Cl ]sat 0.197 voltios
[Cl ]sat
 Electrodos metlicos
De 3 Especie

Montaje: Un hilo de metal introducido en una disolucin de dos

sales insolubles de un mismo anin. Los cationes son: 1) La forma
oxidada del metal; 2) El que queremos determinar. Ej.: Ag en Ag2C2O4
y CaC2O4
Respuesta: A la actividad del un ion metlico para el que no se
pueda fabricar uno de 1 especie
Ecuacin de Nerst:

1 0.059
E E 0.059 log
0
E cte 2
log [Ca ]
[ Ag ] 2
 Electrodos metlicos

Inerte
Montaje: Un hilo de metal introducido en una disolucin que
contiene las formas oxidadas y reducidas de otro metal. Ej.: Pt
en Fe2+ y Fe3+
Respuesta: A la relacin de actividades de las forma oxidada y la
reducida
Ecuacin de Nerst:

3
[Fe ]
E E 0.059 log 2
0
[Fe ]
 Electrodos selectivos de iones
Introduccin
- Desarrollados para la determinacin de especies que no disponen de un
electrodo de 1 o 2 especie adecuado (el de 3 especie es muy difcil de
montar)
- Definicin IUPAC: Sensores electroqumicos que responden de manera
lineal al logaritmo de la actividad de un ion dado en disolucin
- No basado en reaccin redox (como los anteriores) Ley de Nerst
modificada
- El E responde a un cambio de energa libre asociado a un proceso de
transferencia de masa a travs de una membrana Electrodos de
membrana E
- Montaje general:

Electrodo Muestra

Disolucin 1, (aM)1 Disolucin 2, (aM)2

Membrana
 Caractersticas del electrodo de membrana

1) Selectividad Responden de manera selectiva pero no especfica

KA,B (Coeficiente de selectividad)

E cte
0.059
nA
log a A E cte
0.059
nA

log a A k A,B aBn A nB

0
No es E
carga del ion
2) Lmite de respuesta o de deteccin) Concentracin para la cual
no existe linealidad al representar E vs log aA
3) Rango de respuesta o de linealidad Entre 4 y 8 rdenes de
magnitud (2 o 3 en tcnicas pticas)
4) Tiempo de respuesta Desde que se introduce el electrodo hasta
que la seal es estable (seal 1 mV)
Depende de:
- Tipo de electrodo - Temperatura
- Nivel de concentracin - Concentracin de otros iones
- Agitacin
Electrodos indicadores

Un electrodo indicador debe responder

rpida y reproduciblemente a los
cambios de actividad del analito cuando
se pone en contacto con l.
Electrodos indicadores

Hay dos tipos de electrodos indicadores:

Electrodos Indicadores Metlicos
Metlicos de 1 especie
Metlicos de 2 especie

Metlicos de 3 especie

Electrodos Indicadores de membrana

 Electrodos Indicadores Metlicos

Los de primera Especie

Consisten en un electrodo de metal puro que
est en equilibrio directamente con su catin en
solucin. En este caso hay una sola reaccin implicada:
Xn+(ac) + ne- X (s)

0,0591 0,0591
Eind = E0 Xn+ + log a Xn+ = E0 Xn+ - pX
n n
Electrodos Indicadores Metlicos

Electrodos de segunda especie

Los electrodos metlicos no slo se utilizan
como electrodos indicadores para sus propios
cationes; tambin responden a la actividad de
aniones que forman con su catin precipitados
poco solubles o un in complejo estable.

AgCl(s) + e- Ag (s) + Cl-(ac) E0 AgCl = 0,222 V

Eind = E0AgCl - 0,0591 log aCl- = E0AgCl + 0,0591 pCl

Electrodos Indicadores Metlicos

Electrodos de tercera especie

Un electrodo indicador metlico puede
dar respuesta a un catin diferente.
Un electrodo de mercurio se puede utilizar
para la determinacin de la actividad del
calcio en disolucines que contienen este
in.
Electrodos de tercera especie

Electrodos redox
Estos electrodos tienen un conductor inerte
como platino, oro, paladio o carbono, que
responden al potencial de los sistemas redox
con los que estn en contacto.
Ejemplo: Pt Fe2+, Fe3+
El potencial de esta semicelda depende de las
concentraciones de Fe2+ y Fe3+ presentes en la
disolucin y el platino acta como electrodo
inerte.
Electrodos de tercera especie

Electrodos redox
Los electrodos metlicos se usan para
medidas directas.
Los electrodos de platino y de oro se
emplean para la determinacin de
potenciales de xido-reduccin en
numerosos sistemas biolgicos.
Otros electrodos comunes son los de
antimonio.
Electrodos Indicadores de membrana

Durante muchos aos, el mtodo ms

adecuado para determinar el pH ha
consistido en medir el potencial que se
establece a travs de una delgada
membrana de vidrio que separa dos
soluciones con distintas concentraciones
de in hidrgeno.
Electrodos Indicadores de membrana

Existe una amplia variedad de

electrodos de membrana que permiten,
mediante medidas potenciomtricas
directas, determinaciones rpidas y
selectivas de pH y de numerosos
cationes y aniones. Estos ltimos se
llaman electrodos selectivos de iones,
ISE, debido a la alta selectividad de
estos dispositivos.
Electrodos Indicadores de membrana

Constan de una membrana que separa

el interior del electrodo de la solucin
que hay que medir y tiene la funcin de
permitir la difusin selectiva de los iones
cuya actividad debe determinarse. En
consecuencia, ser necesario un
electrodo diferente para cada sustancia.
Electrodos Indicadores de membrana

Tipos de electrodos de membrana:

Electrodos de vidrio
Electrodos de membranas cristalinas
Electrodos de membranas lquidas
Electrodos selectivos a las molculas
Electrodos Indicadores de membrana

Electrodo de vidrio para determinacion de

pH
Consiste en una delgada membrana de vidrio
sensible al pH, dispuesta al final de un tubo de vidrio
o plstico de paredes gruesas. El tubo contiene un
pequeo volumen de HCl diluido saturado de AgCl.
Un hilo de Ag inmerso en esta disolucin de AgCl, se
conecta a uno de los terminales de un voltmetro y
un electrodo de referencia se conecta a la otra
terminal.
Electrodos Indicadores de membrana

El pH se determina midiendo la
diferencia de potencial a travs de la
membrana de vidrio que separa la
disolucin del analito de la disolucin de
referencia de concentracin de
hidrogeniones conocida, (solucin de
HCl, generalmente 0,1 N).
 Electrodos Indicadores de membrana

Conexin elctrica

Recambio de
electrolito

AgCl

HCl
Membrana de vidrio
Electrodos Indicadores de membrana
 Electrodo Selectivo de pH.
Solucin interna del
Cl- Cl- H+ electrodo HCl/AgCl
H+ Superficie limitante

H+
Membrana de vidrio
H+

Superficie limitante
H+
H+ H+ Solucin de la muestra
H+
Electrodos Indicadores de membrana

Como se observa en la figura, existe un

transporte de carga elctrica desde la
superficie de vidrio expuesta a la
solucin de la muestra a la superficie
interna del electrodo, por lo que se
produce una diferencia de potencial
entre ambos lados de la membrana
sensible al pH proporcional a la actividad
de los iones H+.
Electrodos de membranas de vidrio: limitaciones

Error alcalino. Los electrodos de vidrio

son algo sensibles a los iones de
metales alcalinos a valores de pH
superiores a 12.
Error cido. A pH menor de 0,5 suelen
obtenerse valores superiores a los
reales.
Potenciales de asimetra. Se originan
por el envejecimiento del vidrio.
Electrodos In-Selectivos, ISE.

Se clasifican segn las caractersticas de las

membranas selectivas:
Electrodos de vidrio para cationes:
Se ha comprobado que la corriente elctrica es
transportada por los cationes de menor carga
del vidrio y cambiando la composicin de ste,
se han desarrollado electrodos que permiten la
medida potenciomtrica directa de iones
monovalentes como Na+, K+, NH4+, Rb+, Cs+,
Li+, Ag+.
Electrodos In-Selectivos, ISE.

As, por ejemplo, vidrios que

contengan menos de un 1 % de Al2O3
son sensibles a los iones H+, pero
casi insensible a otros iones
presentes en la disolucin, mientras
que el vidrio con un 18% de Al2O3 es
altamente selectivo para el in sodio.
Estos electrodos son selectivos para
cationes.
Electrodos de membranas
cristalinas.

Las membranas de los electrodos de

vidrio descritos anteriormente contienen
puntos aninicos que atraen a ciertos
cationes. En estos puntos, los cationes
se fijan segn su tamao y carga.
De forma similar, existen materiales que
contienen huecos catinicos para
acomodar aniones de tamao y carga
adecuados.
Electrodo de fluoruro de lantano

Una membrana de este tipo suele tener un

dimetro de unos 10 mm y un grosor de 1 o 2
mm y se sita al final de un tubo plstico
qumicamente inerte como el tefln o el cloruro
de polivinilo.
Un ejemplo de este tipo de electrodos es el
electrodo con membrana de fluoruro de lantano
para la determinacin de in fluoruro
 Membrana del electrodo de fluoruro de lantano

F- F- F- Solucin interna
LaF2++ F- Superficie
limitante
LaF3
Membrana
La F3
Superficie
LaF2++ F-
limitante
F- F-
F- Solucin a determinar
Electrodo de fluoruro de lantano

El mecanismo de desarrollo de un
potencial sensible al fluoruro es similar
al descrito para las membranas de
vidrio.
La ionizacin crea una carga en la
superficie de la membrana, en las dos
interfases. La magnitud de la carga
depende de la concentracin del in
fluoruro en la disolucin.