DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES

Sistema: porcin del universo que ha sido aislada de tal modo que sus propiedades
pueden ser estudiadas.
Microconstituyente: aquello que es observable a nivel microscpico.
Fase: es un microconstituyente:
Parte homognea de un sistema separable del resto a travs de una barrera de
separacin (fsicamente diferenciable de las dems).
Porcin de un sistema material homogneo y separado fsicamente.
Una sustancia pura puede presentarse en tres fases: slida, lquida y gaseosa:
Tienen una misma estructura o arreglo atmico.
Tienen la misma composicin qumica.
Tienen las mismas propiedades fsicas.
Presentan una interfase definida con cualquier otra fase que la rodee.
Componente: elementos o compuestos qumicos que entran a formar un sistema.
Grados de libertad (F): nmero de variables (temperatura, presin y composicin)
que se pueden variar independientemente sin que tenga lugar cambio de fase.
Regla de las fases (ley de Gibs): da una relacin entre los componentes (C), las fases
(P) y los grados de libertad (F) cuando la presin es aproximadamente igual a 1 atm:
El nmero de fases no puede superar nunca al nmero de componentes ms 1.
P=CF+1
Cuando en un sistema en equilibrio se alteran las fases, el equilibrio se pierde. El
sistema evoluciona de forma que neutralice la alteracin. As en un enfriamiento se
produce una expulsin de energa y en un calentamiento se absorbe energa.
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Un diagrama de fase es un mapa que describe las fases presentes en un material en
funcin de variables termodinmicas. Se suponen condiciones de enfriamiento y
calentamiento muy lentas.
Para especificar por completo el estado de un sistema en equilibrio, es necesario
especificar tres variables independientes: temperatura, presin y composicin. Si se
supone que la presin permanece constante, el diagrama de equilibrio indicar los
cambios estructurales debidos a la variacin de temperatura y composicin.
Existen dos tipos de solubilidad:
Solubilidad ilimitada: se produce una fase slida. Ej: cobre + nquel.
Solubilidad limitada: uno de los componentes puede disolverse hasta cierto lmite en el
otro. Se producen dos o ms fases slidas. Ej: cobre + zinc.
Es posible que no exista solubilidad entre dos materiales.
Se estudian los diagramas de fase binarios (dos componentes o C=2).
Aplicando la regla de las fases: P = C F +1
Si el nmero de fases presentes es 3 no hay ningn grado de libertad.
Si el nmero de fases presentes es 2 hay un grado de libertad, el sistema evoluciona
fijando la temperatura con concentraciones nicas a esa temperatura.
Si el nmero de fases presentes es 1 hay dos grados de libertad, el sistema puede coexistir
a cualquier temperatura y concentracin.
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Coordenadas de los diagramas de fases:
Los diagramas se grafican con la temperatura (en grados centgrados) como la ordenada
y la composicin de la aleacin (como porcentaje en peso) como la abcisa.
Si una aleacin est formada por el elemento A y el elemento B, el porcentaje en peso
de cada uno ser:

La informacin que se puede obtener en un diagrama de fases es:

Mostrar qu fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas en
condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
Indicar la solubilidad en estado slido y en equilibrio de un elemento (o bien de un
compuesto) en otro.
Indicar la temperatura a la cual una aleacin que se ha enfriado en condiciones de
equilibrio comienza a solidificar as como el rango de temperatura en el que ocurre la
solidificacin.
Indicar la temperatura a la cual empiezan a fundirse las diferentes fases.
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Tipos ms importantes de diagramas de fases:

Componentes completamente solubles en estado lquido:
Completamente solubles en estado slido (tipo I)
Insolubles en estado slido: la reaccin eutctica (tipo II)
Parcialmente solubles en estado slido: la reaccin eutctica (tipo III)
Formacin de una fase intermedia de fusin congruente (tipo IV)
La reaccin peritctica (tipo V)
Componentes parcialmente solubles en estado lquido: la reaccin monotctica (tipo VI).
Componentes insolubles en estado lquido e insolubles en estado slido (tipo VII).

Transformaciones en estado slido:

Cambio alotrpico
Orden-desorden
La reaccin eutectoide
La reaccin peritectoide
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Tipo I: dos metales completamente solubles en los estados lquido y slido: como los dos
metales son completamente solubles en el estado slido, el nico tipo de fase slida
formada ser una solucin slida sustitucional. Los dos metales tendrn generalmente el
mismo tipo de estructura cristalina y diferirn en sus radios atmicos en menos del 8%.
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El diagrama consta de dos puntos, dos lneas y tres reas:
Los puntos TA y TB representan los puntos de fusin de los dos metales puros.
La lnea superior se llama lnea liquidus y la inferior se llama solidus.
El rea por encima de la lnea liquidus es una regin monofsica (solucin lquida
homognea). El rea por debajo de la lnea de solidus es tambin una regin unifsica
(solucin slida homognea). Entre la lnea de solidus y liquidus hay una regin bifsica
(mezcla de una solucin lquida y una slida).
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A partir de los diagramas de fases se obtiene tambin la composicin qumica de cada
fase a una temperatura especfica:
Si la aleacin contiene slo una fase, la composicin de esta fase es igual a la composicin
de la aleacin.
Si la aleacin tiene dos fases, la composicin se encuentra as:

A partir de los diagramas de fase se obtiene la cantidad de cada fase con respecto a la
masa total de la aleacin utilizando la regla de la palanca.
Se traza una lnea vertical que representa la aleacin y una lnea horizontal a la
temperatura requerida.
La lnea vertical dividir a la horizontal en dos partes cuyas longitudes son inversamente
proporcionales a la cantidad de las fases presentes.
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Tipo II: dos metales completamente solubles en estado lquido y completamente
insolubles en estado slido:
Cada metal disminuye el punto de fusin del otro.
La lnea liquidus debe mostrar un mnimo, conocido como punto eutctico.
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El diagrama est formado por cuatro reas:
El rea arriba de la lnea liquidus es una solucin lquida homognea de una sola fase, ya que
los dos metales son solubles en estado lquido.
Las reas restantes son de dos fases.
En estas aleaciones ocurre la reaccin eutctica:
LIQUIDO = SOLIDO 1 + SOLIDO 2
La reaccin eutctica se da a una temperatura fija llamada temperatura eutctica.
Un slido eutctico tiene una forma diferente a las otras fases de la aleacin, por lo que se
considera una fase del material: se solidifican alternativamente A y B puros, resultando una
mezcla muy fina (mezcla eutctica)
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Tipo III: dos metales completamente solubles en el estado lquido, pero slo
parcialmente solubles en el estado slido.
Cuando la solubilidad es parcial, el diagrama de fase es diferente:
La lnea de solubilidad describe cunto de un componente puede disolverse en otro.
Al cruzar la lnea de solubilidad durante el enfriamiento se da la precipitacin de una de las
fases.
En estas aleaciones ocurre tambin la reaccin eutctica.
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Tipo IV: la fase intermedia de fusin congruente.
Cuando una fase cambia en otra isotrmicamente (a temperatura constante) y sin ninguna
modificacin en composicin qumica, se dice que es un cambio de fase congruente o una
transformacin congruente.
Las fases intermedias son congruentes porque son nicas y se presentan entre las fases
terminales en un diagrama de fase.
Si la fase intermedia tiene un reducido intervalo de composicin, como sucede en los
compuestos intermetlicos y los compuestos intersticiales, entonces se representa en el
diagrama con una lnea vertical y se indica con la frmula del compuesto.
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Reglas de diagramas binarios:
En cada regin de equilibrio pueden coexistir como mucho dos fases.
Con excepcin de la fase lquida, todas las regiones de fase nica estn ocupadas por
fases slidas.
Cuando se atraviesa una lnea oblicua, el nmero de fases se reduce a una.
Toda regin cuyo contorno est limitado por una lnea horizontal contiene dos fases.
Las regiones de dos fases limitadas por la misma horizontal no contienen ms que tres
fases asociadas dos a dos.
La regin de equilibrio de dos fases puede quedar dividida en zonas por las verticales que
parten de puntos singulares en la lneas horizontales (eutctico, eutectoide...) Las fases que
coexisten en las zonas de una misma regin son las mismas pero estn distribuidas de
forma diferente.
La lnea de solidus est por debajo de la de liquidus.
Toda horizontal que corta al solidus corta al liquidus y las concentraciones de los puntos
de interseccin son los que necesariamente deben contener las fases lquidas y slidas a
esa temperatura.
Un punto de conjuncin del liquidus y solidus indica una concentracin en la que se
verifica la transformacin a temperatura constante.
Toda lnea horizontal en el solidus indica una temperatura a la que se verifica la
solidificacin de todo el lquido residual de aleacin a temperatura constante.
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Reglas de diagramas binarios:
Toda rama vertical en el solidus indica la existencia de una fase pura, sea metal o
compuesto qumico.
Toda rama inclinada en el solidus indica la existencia de una solucin slida.
La interseccin de una rama de solidus horizontal con una inclinada de temperaturas
inferiores indica la existencia de un punto de trnsito en la rama horizontal.
En la reaccin reversible se forma un compuesto qumico si la rama es vertical y una
solucin slida extrema si es inclinada, siendo en ambos casos la concentracin de ambas
fases la correspondiente al punto de interseccin.
En toda reaccin durante la solidificacin las fases que intervienen estn sobre una rama
horizontal o su concentracin y la fase intermedia da lugar a las extremas.