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Análisis Cualitativo Inorgánico

Introducción
• El Análisis Cualitativo tiene por finalidad la identificación de las
especies químicas presentes en una muestra.
• Lo ideal sería disponer de un reactivo específico para cada sustancia
química, es lógico suponer que esto no es posible en todos los casos.
De ahí que debe recurrirse a un proceso sistemáticamente ordenado.
• Concretamente, el Análisis Químico Cualitativo establece un método
sistemático de reconocimiento de los iones que pueden estar en
disolución, después de que la muestra fue debidamente disuelta
(método de vía húmeda). En pocas ocasiones, relativamente, se
realiza el análisis sobre la misma muestra en estado sólido.
Precisamente a este último método de trabajo (al que se denomina
por vía seca) va a dedicarse parte de este tema.
• Para identificar una sustancia, generalmente, se eligen reacciones
que produzcan efectos perceptibles por el olfato o la vista.
• Empleando la muestra disuelta, los efectos visibles del cambio
químico experimentado pueden ser: formación de un precipitado,
cambio de color o producción de un gas no soluble. A continuación,
se exponen algunos ejemplos de estas tres clases de reacciones.
Ejemplos
• Precipitado
• A una serie de tubos de ensayo colocados en una gradilla poner 1 ml de
solución de los cationes Pb2+, Hg2+, Fe3+ y Ba2+.
• — Ensayar el Pb2+ con solución de K2CrQ4 al 5 %: se obtiene un
precipitado amarillo de PbCr04.
• — El Hg2+ precipita con sulfuro de hidrógeno, gas, obteniéndose un
precipitado de color negro. (El H2S se prepara atacando pirita de hierro
con ácido clorhídrico concentrado, en ir generador de sulfhídrico.)
• — El Fe3- con K4[Fe(CN)6]precipita Fe4[Fe(CN)6]3, azul.
• — El Ba2+ da precipitado muy denso de BaS04 en presencia de S042-.
• 2.° Cambio de color
• — Cu2+: a 1 ml de solución acida de Cu2+ se adiciona, poco a poco, NH3
diluido hasta formar el complejo tetraamincobre(ll) de intenso color azul.
• — Fe3+: a 1 ml de solución amarillenta de ion Fe3+ se adicionan unas gotas
de solución saturada de tiocianato de potasio obteniéndose un complejo
soluble de color rojo sangre.
Tratamiento de la muestra para el
análisis cualitativo
• Preparación de la muestra
– Toma de la muestra
– Examen de la muestra
– División de la muestra
• Ensayos por vía seca
– A la llama
– Con perla de bórax
– Ensayos espectroscópios
• Análisis por vía húmeda
– Disolución o disgregación de la muestra
– Determinación de:
• Cationes
• Aniones
Examen de la muestra
• En el análisis químico es de un gran interés observar el
aspecto físico de la muestra inicial.
• De la observación detenida y pruebas elementales se
puede conocer, en muchos casos, si se trata de una
sustancia pura o de una mezcla, si es cristalina o amorfa, si
es magnética, si posee color característico, olor, su
densidad, etc.
• Es de gran utilidad el uso de una lupa, microscopio,
electroimán, cuchilla, etcétera, para conocer distintas
características de la sustancia.
• Ya que el color es una de las características sobresalientes
de una sustancia se indican, a continuación, algunos de los
compuestos coloreados más comunes:
Compuestos Rojo: Pb304. Cu20 Cr03, HgO, HgS, HgI2, Sb2S3, K3[Fe(CN)s], K2CrO7
sólidos (rojo anaranjado), Mn04K (púrpura).
Rosado: sales hidratadas de Mn, sales hidratadas de Co.
Amarillo: CdS, As2S3, SnS2, PbI2, HgO (precipitado), K4[Fe(CN)6], K2CrO4
FeCI3, Fe(N03)3.
Verde: Cr203, Hg2I2, Cr(OH)3, FeSO4•7H20, Fe(NH4)2(S04)2 • 6 H20
FeCI2 • 4 H2O CrCI3 • 6 H20, CuCI2 • 2 H20, CuC03, sales de níquel
Azul: sales anhidras de cobalto, sales cúpricas hidratadas, azul de
Prusia
Pardo: Pb02, CdO, Fe304, Ag2AsO., SnS, Fe20-., Fe(OH)3.
Negro: PbS, CuS, CuO, HgS, FeS, Mn02, Cu304, CoS, NiS, Ni203, Ag2S
carbón.

Disoluciones Azul: Cu+2.


Verde: N¡+3, Fe+2, Cr+3. ' .
Amarillo: Cr042-, Fe(CN)64-, Fe3+.
Rojo anaranjado: Cr2072-.
Rosado. Co+3, Mn+2.
Púrpura: Mn04-.
Ensayos por vía seca
• Este tipo de ensayos previos al análisis suele aportar
una valiosa información a la hora de investigar los
elementos que componen una muestra y son rápidos
de realizar (15 a 30 minutos).
• Se parte de la muestra sólida o de los productos
procedentes de evaporar a sequedad en baño María, la
solución problema. Se describen solamente los más
importantes:
• — Ensayos a la llama.
• — Ensayos con perla de bórax.
• — Ensayos espectroscópicos.
Ensayos a la llama
• Se utiliza la llama del mechero de gas del
laboratorio. En toda llama cabe distinguir una
serie de zonas, que se especifican en la figura:

• A. Zona para ensayos de coloración de la llama. Temperatura de 370 °C.


• B. Zona reductora de no combustión.
• C. Zona oxidante para investigar fusión y volatilización.
• D. Punta luminosa sin oxigeno.
• E. Zona no luminosa para pruebas de oxidación.
Ensayos a la llama
• Para el ensayo se utiliza una varilla formada por
un hilo de platino o níquel de unos 10 cm de
longitud introducidos en una barra de vidrio o
metal, que constituye el mango.
• El ensayo se lleva a cabo sumergiendo la varilla
en ácido clorhídrico diluido (1:5) y tomando una
pequeña cantidad de muestra con la punta de la
varilla doblada en forma de anilla. Se introduce
en la base de la llama y se observa la coloración.
Las coloraciones que dan a la llama algunos
elementos son:
Ensayos a la llama
Elemento Símbolo Coloración
Arsénico As Azul pálido
Antimonio Sb Azul pálido
(1) Deben observar con
vidrio azul de Co Bario Ba Verde amarillento
Calcio Ca Rojo anaranjado (1)
Cobre Cu Azul bordeado de verde
Estroncio Sr Rojo carmín (1)
Litio L Rojo carmín (1)
Mercurio Hg Violeta intenso
Plomo Pb Azul verdoso
Potasio K Violeta pálido
Seler.io Se Azul verdoso
Sodio Na Amarillo intenso (1)
Ensayo con la perla de bórax
• Se hace una perla de bórax (tetraborato de sodio:
Na2B407 • 10 H20) en un anillo de alambre de platino,
tomando bórax con el alambre al rojo, y calentándolo
posteriormente para formar una masa fundida
incolora y transparente.
• Con la perla formada, aún caliente, se toma un poco
de sustancia pulverizada y se vuelve a calentar,
primero en la llama oxidante y después en la
reductora.
A. Zona oxidante para investigar coloración.
B. Zona reductora para investigar coloración
B 2 0 3 + CuO Cu(B0 2 ) 2
incoloro azul
Ensayo con la perla de bórax
Se observan las coloraciones que para algunos
metales, en llama oxida y reductora, son:

Metal Símbolo Llama oxidante Llama reductora


Cobalto Co Azul Azul
Cobre Cu Azul Rojo
Cromo Cr Verde Verde esmeralda
Hierro Fe Amarilla Verde botella
Manganeso Mn Violeta Rosa
Níquel Ni Parda Gris
Molibdeno Mo Incolora Verde esmeralda
Titanio Ti Amarillenta Violeta
Uranio U Amarilla Verde
Vanadio V Amarilla clara Verde esmeralda
Ensayos espectroscópicos
• El análisis espectral se basa en el hecho de que los átomos, al ser
excitados, emiten luz característica que, al ser analizada al
espectroscopio, revela que se halla constituida por una serie de
radiaciones de longitud de onda constante.
• La formación del espectro de rayas, típico de los elementos químicos, se
explica admitiendo que los electrones, situados en sus diferentes niveles
de energía, si absorben suficiente energía al ser excitados, pasan a
niveles de superior energía. Estos electrones excitados no son estables
en su nuevo estado y retornan al estado fundamental devolviendo la
energía antes recibida; ésta se emite en forma de radiación
monocromática cuya frecuencia vale:
𝐸 −𝐸
• ɤ= 2 1

• 𝐸2 y 𝐸1 Energía de los estados excitado y fundamental.
• H = constante de Plank.
• Por estar cuantizada la energía, es limitado el número de niveles
energéticos en el interior del átomo, emiten solo radiaciones de ciertas
frecuencias bien definidas ; de esta manera surge el espectro de emisión
o de rayas característico de los elementos químicos que permite su
identificación con facilidad.
Marchas sistemáticas para el análisis
de cationes
• Se entiende por marcha analítica un conjunto de
operaciones prácticas, destinadas a separar de forma
sistemática los iones contenidos en una solución-problema
para ser posteriormente identificados.
• Son varias las marchas analíticas que se pueden seguir para
la identificación de los iones presentes en una solución,
puesto que cada modificación en el empleo de los reactivos
de grupo (reactivos selectivos), conduce a un nuevo
sistema analítico. No obstante, sólo se han impuesto como
uso generalizado las denominadas:
• — Marcha analítica del sulfuro de hidrógeno.
• — Marcha analítica del carbonato de sodio.
Marcha analítica del sulfuro de
hidrógeno
• La marcha analítica, utiliza este gas como
agente de precipitación de un gran número de
cationes. El empleo del H2S tiene la ventaja
separar con gran facilidad los elementos como
sulfuros poco solubles, aunque tiene el
inconveniente de ser tóxico, si se inhala en
grandes cantidades, de desprender olores
muy molestos.
Clasificación analítica de los cationes-
H2S
• No todos los elementos químicos pueden ser analizados en
presencia de otros, porque sus reacciones características
son muchas veces incompatibles entre sí. Se hace necesario
separar grupos de elementos, mediante los llamados
reactivos selectivos o de grupo, elegidos de tal modo, que
cada uno forme precipitados con un cierto número de iones
presentes en la sustancia problema.
• Los elementos que integran los grupos analíticos, una vez
han sido separados por el reactivo de su grupo, son
identificados mediante otros reactivos específicos
característicos de cada elemento.
• Los principales cationes metálicos se han integrado en cinco
grupos analíticos
Marcha Analítica del carbonato de sodio
• Se denomina así por emplear el Na2C03 como reactivo de separación
inicial de los cationes en dos grandes grupos, los que son solubles en
disoluciones de este reactivo.
• VENTAJAS:
• — No utiliza gases tóxicos, ni hay desprendimiento abundante de gases,
vapores molestos o humos en el proceso analítico.
• — Pueden identificarse, en ocasiones, los distintos grados de valencia
de un ion, cosa poco frecuente en la marcha analítica del sulfhídrico.
• — Existen menos interferencias entre los cationes, dada la separación
que se logra con el carbonato de sodio.
• — Es una marcha analítica más rápida que la del sulfuro de hidrógeno.
Asimismo, la marcha analítica del ácido sulfhídrico resulta menos costosa
en reactivos que la del carbonato de sodio, puesto que, en esta última, se
debe utilizar gran cantidad de reactivos orgánicos específicos, cuyo precio
es elevado.
Grupo I de la marcha analítica de
cationes
• Reacciones características de los cationes del
grupo I
• Los cationes del grupo I, de investigación
ordinaria, son: plata (I), plomo (II), Pb2+ y
mercurio (I), Hg22+.
• Los tres precipitan como cloruros insolubles
con HCI diluido, según
Cationes Grupo I
Cationes Grupo I
Cationes Grupo I
Cationes grupo 2
+ H2S (g)  CuS (ppdo negro)

+ HNO3 (3M)  S + Cu2+ (solución azul) + NO

Reacciones+para Cu
KCN (s) (II): 43- incoloro + S2- + SCN-
 Cu(CN)

+ NaOH (2 M)  insoluble

+ NH3 (3 M)  CuSO4.Cu(OH)2 (ppdo verde azulado)

+ NH3 (exc.)  Cu(NH3)42+ azul

+ KCN (s)  CNO- + Cu(CN)86- o Cu(CN)43-

+ Feº  Cuº (ppdo rojo sobre el Fe)

+ KCN (s)  Cu(CN)2 (ppdo amarillo)

+ KCN (exc.)  (CN)2 + + Cu2(CN)2 (blanco)

+ CN- (exc.)  Cu2(CN)86-

(solución
+ 1 gota de alcoholica al
2%)
+ vapores de NH3  Verde

El reactivo orgánico es (a~benzoinoxima) - Cuprón


Cationes grupo 3
Cationes grupo 4 y 5
Marcha del Na2CO3
Identificación de NO2- y NO3-
Identificación de Br- y Cl-
Composición de algunas aleaciones