Herramientas cualimétricas : ANOVA

ESTA ES UNA HERRAMIENTA QUE NOS VA A PERMITIR :

-INFERIR AL IGUAL QUE LAS TRES QUE VIMOS,

- NOS VA A SERVIR PARA LA VALIDACIÓN DE MÉTODOS,
- CALCULO DE LA INCERTIDUMBRE,
- Y EN VALIDACIÓN DE MÉTODOS DE MUESTREO
¿QUÉ OCURRE CUANDO EN EL TRABAJO DE LABORATORIO DE
COMPARACIONES APARECEN MÁS DE UNA MEDIA?
Es decir que trabajaremos con más de un conjunto de datos.

comparar la concentración media de una proteína en solución para muestras almacenadas en

E
condiciones diferentes
J
E comparar los resultados medios al medir la concentración de un analito al utilizar diferentes
M métodos
P
comparar la media de los resultados en una valoración obtenida por diferentes operadores que
L usan los mismos aparatos
O
S DETERMINAR UNA VARIANZA DE MUESTREO

EN DEFINITIVA “ANOVA ” CALCULA VARIANZAS LUEGO LAS COMPARA POR EJ : UNA

PRUEBA “F” Y LUEGO SACA CONCLUSIONES
 ANOVA

SE UTILIZA EN DEFINITIVA PARA ANALIZAR MEDIAS QUE DEPENDEN DE

VARIOS TIPO S DE EFECTOS (FACTORES DE CONTROL) QUE ACTÚAN
SIMULTÁNEAMENTE CON EL DOBLE FIN DE DECIDIR CUALES DE ELLOS
SON IMPORTANTES Y DE PODER ESTIMARLOS

COMPARA MEDIAS DE DIVERSOS CONJUNTOS A TRAVÉS DE

LAS VARIANZAS
 ANOVA

ES DECIR QUE AL CONFIGURAR UNA EXPERIENCIA PUEDEN APARECER

FUENTES DE
ERROR

ERRORES FACTOR
ALEATORIOS CONTROLADO*

*Por ejemplo: - condiciones bajo las cuales se almacena una

solución
- método de análisis empleado
- operadores que realizaron la titulación
ES POSIBLE USANDO “ANOVA”, SEPARAR LA VARIACIÓN DEBIDA AL
ERROR ALEATORIO, DE CUALQUIER OTRA VARIACIÓN PROVOCADA
AL CAMBIAR EL FACTOR DE CONTROL.
PODEMOS ASÍ EVIDENCIAR SI UNA MODIFICACIÓN DEL FACTOR DE
CONTROL GENERA DIFERENCIAS SIGNIFICATIVAS ENTRE LOS
VALORES OBTENIDOS.
 Ejemplo:

Se realiza un ejercicio interlaboratorio: se comparan “K” laboratorios que

ANALIZAN nj veces los niveles de un dado analito en una misma muestra
con un mismo método.

QUIEN PATROCINA EL EJERCICIO INTENTARÁ DETERMINAR SI

ALGUNO DE LOS LABORATORIOS GENERA RESULTADOS
ESTADÍSTICAMENTE DIFERENTES DEL RESTO.

Hipótesis a cumplirse: (dado que ANOVA es un estudio paramétrico) SE

COMPORTA CON UNA DISTRIBUCIÓN NORMAL ES DECIR:
- los conjuntos de datos son independientes entre sí
- la distribución para cada conjunto de datos es normal.
- la varianzas de cada conjunto de datos no difieren significativamente
 Dado un conjunto de laboratorios
Uno de los parámetros que determinamos individualmente en cada laboratorio es la
VARIACIÓN MINIMA denominada REPETIBILIDAD (DESVÍO ESTANDAR)

ANOVA. Es una herramienta matemática que

va a calcular esa REPETIBILIDAD y la
promediará,
DICHO DE OTRO MODO, calcula la
variación de base (O MÍNIMA)Y promedia.
Esta es una varianza horizontal
ANOVA, le llama a esta determinación:
VARIACIÓN DENTRO grupos

También va a calcular la variación entre medias de los grupos o

VARIANZA VERTICAL O VARIANZA ENTRE GRUPOS .
LUEGO las va a COMPARAR a ambas varianzas : la INTER con la INTRA
grupos, A TRAVÉS DE UNA PRUEBA “F”.
Porque queremos ver Si : una VARIANZA ES SUPERIOR A OTRA.
 FORMULAS
• ∑i∑j (xy- x)2 = ∑i ∑j (xy- xi)2 +
Suma de cuadrados totales suma de la suma de los cuadrados
dif entre cada dato y el promedio DENTRO DEL LABORATORIO SSR
SS T
Medida de dispersión DENTRO
DEL LABORATORIO
∑i ni (xi – X) 2
diferencia de valores ENTRE laborat
SSlab
Medida de dispersión ENTRE
LABORATORIOS o ENTRE
GRUPOS

Xi : promedio de cada laboratorio

SI A CADA UNA DE ESOS CUADRADOS LOS DIVIDIMOS POR LOS GRADOS DE LIBERTAD
SE TRANSFORMAN EN LAS RESPECTIVAS VARIANZAS

Fcal = SS lab / (K-1) .

SI LA Fcal es mayor que una Fcrit entonces decimos que
SS R (N-K) la varianza entre laboratorios es mayor que la varianza DENTRO
laboratorios
Esto SIGNIFICA que los laboratorios ESTÁN TRABAJANDO MUY DIFERENTES ENTRE SÍ
RECAPITULANDO: LA VARIANZA DENTRO DE GRUPOS ESTAMOS HABLANDO DE
PRECISIÓN EN CONDICIONES DE REPETIBILIDAD (1)
LA VARIANZA ENTRE GRUPOS SERÍA LA VARIANZAS EN
CONDICIONES DE REPRODUCIBILIDAD(2) .

. Y TANTO 1 COMO 2 SON LOS DATOS QUE SE INFORMAN EN LOS DATOS DE

PRECISIÓN EN LAS PUBLICACIONES DE MÉTODOS ESTANDARIZADOS
 PARA QUE SIRVE ESTA INFORMACIÓN
• SABER CUAL ES MI REPRODUCIBILIDAD

• DADO UN MÉTODO CON DISTINTAS VARIACIONES,

YA QUE TENEMOS MATERIALES DE REFERENCIA
CON DISTINTAS FECHAS DE CADUCIDAD Y
QUEREMOS SABER SI ESE MATERIAL HA SUFRIDO
ALGÚN DETERIORO

• SI QUIERO COMPARAR OPERADORES

 O SE QUE ANOVA
EVIDENCIA O NO LA EXISTENCIA DE DIFERENCIAS
SIGNIFICATIVAS ENTRE LABORATORIOS

PERO

NO NOS DIFERENCIA CUANTOS LABORATORIO DIFIEREN

ENTRE SÍ, NI CUALES SON
 OTRO EJEMPLO
1) Se analizan los resultados acerca de las mediciones sobre la estabilidad de un reactivo
fluorescente en distintas condiciones de almacenamiento. Los valores corresponden a la
respuesta de fluorescencia de soluciones diluídas de la misma concentración.
• Se tomaron tres medidas sobre cada muestra.
Condiciones Medidas repetidas media
A recientemente preparada 102, 100, 101 101
B una hora en la oscuridad 101, 101, 104 102
C una hora en luz tenue 97,95,99 97
D una hora en luz brillante 90, 92,94 92
Media GLOBAL 98

2) En un lote de cloruro de sodio se analizan si hay varianza entre distintos puntos del lote.

Muestra Pureza (%)

A 98,8 98,7 98,9 98,8
B 99,3 98,7 98,8 99,2
C 98,3 98,5 98,8 98,8
D 98 97,7 98,4 97,3
E 99,3 99,4 99,9 99,4
Ejemplo :1

-SUMA DE CUADRADOS /GRADOS DE LIBERTAD = CUADRADO MEDIO (O SEA VARIANZA)

-SC: SUMA DE CUADRADOS ENTRE GRUPOS O ENTRE CONDICIONES
-PARA LA VARIACIÓN DE BASE: SUMA DE CUADR = 24 / GR DE LIBERT (8) = 3 (VALOR DE LA VARIANZA)
-SI MIRAMOS LA TABLA DE VALORES “F” criticios vemos que para 3 y 8 gr de libertad.

-Fcrit (5,42) es MENOR que F calc (20,67) POR LO TANTO RECHAZAMOS LA Ho Y DECIMOS QUE LAS
CONDICIONES SÍ AFECTAN LOS RESULTADOS
Ejemplo:2

En primer lugar ANOVA DETERMINARÁ:

A. la varianza dentro del grupo para (A,B,C,D) es decir LA REPETIBILIDAD
(también llamada la variación de base), Se mide varias veces, por un corto
tiempo y con un mismo equipo.
B. los promedios de cada uno.

C. las varianzas entre esos promedios (La varianza entre los puntos de muestreo).

D. Vamos a definir a : σo 2 (varianza dentro de un grupo) o en la medida

σ12 (varianza entre grupos) o muestral
Ejemplo :2

Var analitica MAS Var

muestreo

Vemos que F es mayor que Fcrítico por lo tanto podemos decir que el lote ES HETEROGÉNEO,
Esta es la varianza analítica
lo cual no esta en discordancia con la realidad. Lo que realmente interesa para este caso es LA
VARIANZA MUESTRAL.
Cuadrado medio entre muestras es = σo 2 + n σ12 (var analítica + var producida por muestreo)
Si quiero calcular la varianza del muestreo solo tengo que despejar:
n σ12 = (cuadrado medio entre muestras - σo 2 ) / n ; σ12 = 1,46612 - 0,09028667 /4

σ12 = 0,3439 VARIANZA ENTRE MUESTRAS

SI QUIERO SABER CUAL ES EL “s” (desvío estándar) solo tengo que aplicar una raíz a este
último valor.
Es decir que s = 0,586 o su CV% = 5,86 %