UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ

GALLO
FACULTAD DE INGENIERIA MECANICA Y ELECTRICA

POLIMEROS
CURSO: MATERIALES Y PROCESOS DE FABRICACION

ALUMNO: DIAZ GUEVARA MAXIMO CESAR

DICIEMBRE-2017
 INTRODUCCION DE LOS POLIMEROS
• Los materiales plásticos actualmente en
nuestra sociedad son, sin lugar a dudas, uno
de los materiales más utilizados en casi todos
los sectores industriales como consecuencia
de las buenas propiedades que poseen. Si se
comparan polímeros como el polietileno y el
nylon con materiales que son utilizados más
comúnmente por los ingenieros, de inmediato
se encontrarán algunas diferencias
importantes.
COMPARACIONES DE LOS POLIMEROS CON
EL ACERO
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
 POLIMEROS
• Polímero viene de la palabras griegas poly
(muchos) y mers (partes), es decir, muchas
partes.
• Un polímero se produce por la unión de cientos
de miles de moléculas más pequeñas llamadas
monómeros, formando cadenas de las más
diversas formas, tales como: fideos, redes,
escaleras, etc.
• También podemos encontrar polímeros lineales,
ramificados o entrecruzados.
POLIMEROS SEGÚN SU ORIGEN

• Podemos encontrar polímeros de origen:

– Natural.
– Artificial.
– Sintético.
Polímeros naturales
Polímeros sintéticos
 SEGÚN SU COMPOSICIÓN QUÍMICA

• POLIOLEFINAS
• POLIMEROS DE CLORURO DE VINILO
• POLIMEROS DE ESTIRENO
• POLIMEROS FLUORADOS
• HETEROPOLIMEROS
• poliolefinas
Polietileno (PE)
polibutadieno (PB-caucho sintetico)

Se utilizan para: Neumáticos, juntas, mangueras, suelas de zapatos, correas

de transmisión, cámaras de neumáticos, cintas transportadoras, guantes,
botas de agua, tubos
• Polimeros de cloruro de vinilo
PVC
• Polimeros de estireno
Poliestireno(PS)
ABS
• POLIMEROS FLUORADOS
PTFE-
 • Las fibras son aquellos
polímeros de los cuales se
pueden obtener hilos finos,
como por ejemplo, el nylon.
Nylon
• Los elastómeros son
aquellos polímeros que
tienen una gran elasticidad,
es decir, pueden estirarse
varias veces su longitud y
luego recuperar su forma,
Neopreno como el neopreno.
 Propiedades térmicas
Tg (temp. Transicion vítrea): los polímeros cristalinos
se vuelven flexibles. A bajas temperaturas (muy por
debajo de Tg) se comportan como si fueran un vidrio y
se fracturan (son quebradizos)
Tm (temperatura cristalina de fusión): los
polímeros se vuelven un liquido viscoso que se
puede usar para extrusión y dar fibras
Concepto de cristalinidad:
NO CONFUNDIR CON TRANSPARENCIA / TRANSLUCIDEZ
Un polimero cristalino será lineal, con un alto grado de
cristalinidad (muchas regiones ordenadas) y será mas fuerte,
mas denso y mas rigido.
Un polimero amorfo será por el contrario, blando, poco denso y
poco rigido
Tipos de polimerización
Polimerización por crecimiento de cadena o adición. Ej:
polietileno, polipropileno, PVC, polivinil alcohol

Polimerización por condensación o por crecimiento en etapas Ej:

Nylon, PET, Dacron

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 Polimerización por adición
Existen tres tipos de polimerización por adición:

 Radicalaria  Monómeros como el estireno

pueden experimentar las 3
 Cationica
 Anionica

Polimerización por via radicales: requiere de un iniciador y

preferiblemente de un monómero vinílico para poder ocurrir (etileno,
propileno, acetato de vinilo, cloruro de vinilo, etc). 22 / 32
 Polimerización por adición
Polimerización por via de radicales:
Iniciadores mas comunes: peróxido de cumilo, peróxido de benzoilo,
persulfatos, AIBN

Persulfato de potasio

AIBN
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 Polimerización por adición
Polimerizacion por via radicales: mecanismo para poliestireno

Iniciación: ruptura homolitica del

iniciador y ataque del radical al
monómero.

Propagación: el monómero
radical ataca a otro
monómero.

Terminación: colapso de
dos radicales para formar
un enlace.

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 Polimerización por adición
Polimerizacion por via radicales: ramificación

Es un fenómeno que ocurre cuando una cadena radical abstrae un proton

de en medio de la cadena formando una ramificación. Debido a esto el
polímero se hace blando

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 Polimerización por adición
Polimerizacion por via cationica
Utiliza ácidos de Lewis para comenzar el proceso. El BF3 es el típico
catalizador, requiere una trazas de agua o metanol como co-catalizador.
Los intermediarios resultantes son carbocationes. Preferiblemente
monómeros vinílicos que den carbocationes estables (alilicos, terciarios,
bencílicos) y que tengan grupos electrodonores

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 Polimerización por adición
Polimerizacion por via catiónica: mecanismo para monómero
vinilico. Grupo Z debe ser electrodonor

Intervienen 3
pasos

Paso 1: formación
del carbocation

Paso 2:
propagación

Paso 3:
terminación
con abstracción de
proton

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 Polimerización por adición
Polimerizacion por via aniónica
Utiliza reactivo de Grignard o organolitios para comenzar el proceso (bases
fuertes). Los intermediarios resultantes son carbaniones.
Preferiblemente monómeros vinílicos y que tengan grupos
electroatractores

Monómeros recomendados: acrilonitrilo (1), acrilamida (2), ácido acrílico

(3), esteres acrílicos (4, metacrilato de metilo), cianoacrilato de metilo (4)

1 2 3 4

5 28 / 32
 Polimerización por adición
Polimerizacion por via aniónica: mecanismo

Intervienen 3
pasos

Paso 1: formación
del carbanion

Paso 2: propagación

Paso 3: terminación
con adicion de
proton al anion

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 Polimerización por adición
Estereoquimica: en los polímeros vinílicos hay cierta quiralidad y
esto interviene en sus propiedades
Polimero isotáctico: fuertes y rigidos por su empaquetado
altamente regular. Todos los grupos R quedan del mismo lado

Polimero sindiotáctico: caso similar al anterior. Los grupos R se

ubican de forma alternada en la cadena

Los iniciadores anionicos usualmente dan polímeros isotacticos o

sindiotacticos.
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 Polimerización por adición
Polimero atáctico: Todos los grupos R están localizados de forma
aleatoria en la cadena. Usual en polimerizaciones radicalarias.
Propiedades pobres al ser amorfos y carecer de cristalinidad

¿Cómo controlar la estereoquímica?

Catalizadores de Zieggler Natta: son complejos metalicos

con propiedades catalíticas que permiten la polimerización
estereoespecífica de monómeros vinilicos. Pueden dar
polímeros isotaticos o sindiotacticos según el tipo de
catalizador a usar.
 Se obtienen polimeros lineales sin ramificaciones
Catalizador: TiCl4 mezclado con (CH3CH2)3Al, calor, 1 hora.
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 Polimerización por adición
Catalizadores de Zieggler Natta: mecanismo de inserción (adición
del monomero al centro metálico y luego inserción en el metal con el
resto de la cadena

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 Polimerización por condensación
Polimero formado por enlaces ester o amido entre dos moléculas
con funcionalidad igual a 2 (se forma un copolimero entre dos
monómeros distintos)

 Polimeros usuales: poliamidas, poliésteres, poliuretanos,

policarbonatos

 Crecimiento en etapas: los monómeros no se añaden uno a la

vez.

 Se presenta la pérdida de una molécula pequeña cada que las

dos unidades de monómero colapsan
 Poliester (pierde agua)
 Poliamida y policarbonatos (pierden HCl)
 Poliuretano (pierde CO2)

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 Polimerización por condensación
Poliamidas: Nylon 6,6
Nylon: es una poliamida, producto de la unión de un diacido
carboxílico o di-cloruro de acido con una diamina. Se clasifica como
policondensación por la pérdida de agua o de HCl.

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 Polimerización por condensación
Poliamidas: Nylon 6,10. Mecanismo
Se obtiene al usar cloruro de sebacoilo.
Ataque nucleofilico del grupo amino al cloruro de acido. Se pierde HCl

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 Polimerización por condensación
Poliamidas: Nylon 6
Producto de la polimerización por apertura de anillo de la
caprolactama. Se clasifica como policondensación (pierde agua).
Mecanismo ocurre con ataque intramolecular del grupo amino al
grupo carboxilo. Similar al mecanismo de Nylon 6,10

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Poliamidas: kevlar (chalecos antibalas), aramidas (corazas de aviones).
Stephaine Louise Kwolek (1923-2014) descubrió este polimero

La reacción de para-fenilendiamina con cloruro de tereftaloílo dando kevlar.

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 Polimerización por condensación
Poliester: producto de la unión de un diacido carboxílico (cloruro de
diacido o diester) con un dialcohol. Se clasifica como
policondensación por la pérdida de agua. Dacron es el mas conocido.
Mecanismo muy similar al del Nylon 6,10

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PET (poliéster) Nylon (poliamida)
Botellas, vasos, Medias, cuerdas e hilos
Plasticos, etc

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 Polimerización por condensación
Policarbonato: producto de la unión de fosgeno y un diol para formar
un carbonato (ester del acido carbonico)

Ejemplo: Lexan (ventanas de vidrio resistente a las balas) hecho de

fosgeno y bisfenol A

El fosgeno al ser toxico,

ha sido reemplazado por
el carbonato de difenilo
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 Polimerización por condensación
Mecanismo de Policarbonato: se presenta ataque nucleofilico
por parte del alcohol (propóngalo)

Una variedad de policarbonatos usa resinas epoxi basadas en

epiclorhidrina. Estas se basan en bisfenol A, epiclorhidrina y un
endurecedor.

Mecanismo general de epoxi resinas: el nucleofilo (grupos OH del

bisfenol A atacan al epóxido por el lado menos impedido para abrirlo y
propiciar la polimerización por ambos extremos)

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 Polimerización por condensación
Policarbonato (mecanismo)

Finalmente el
endurecedor (la
amina) ataca
nucleofilicamente
al epóxido para
dar el cierre final y
formar la resina

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