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Introducción
La polarimetría es una técnica no destructiva, rápida y
reproducible, consistente en medir la rotación óptica
producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una
sustancia ópticamente activa. La rotación óptica viene
determinada por la estructura molecular y la
concentración de moléculas quiérales. Un compuesto es
considerado ópticamente activo si la luz linealmente
polarizada sufre una rotación cuando pasa a través de una
muestra de dicho compuesto. Cada sustancia ópticamente
activa tiene su propia rotación específica.
Historia
El primero que describió la rotación que presentan y que esta se puede medir,
fue Christian Huygens en sus trabajos pero fue gracias a los trabajos del
investigador francés Jean Baptiste Biot (1774-1862) o el alemán Thomas Johann
Seebeck (1770-1831) que esto se pudo hacer Jean Baptiste Biot sentó las bases
del estudio de las estereoquímica y tuvo su origen en los trabajos en el que
investigaba la naturaleza de la luz polarizada en un plano. El científico Biot
observo, que al hacer incidir un haz de luz polarizada en un plano y al pasar por
una solución de moléculas orgánicas el plano de polarización giraba. De este
modo comprobó que ciertas sustancias de origen natural como el aceite
esencial de laurel hacían girar la luz de derecha a izquierda, al igual que la
trementina, mientras que por el contrario ele aceite esencial de limón y la
disolución de alcanfor en alcohol lo hacían de izquierda a derecha. Más
adelante, las primeras sustancias fueron denominadas levógiras y las segundas
dextrógiras y también comprobó que la desviación era mayor a medida que
aumenta el grosor de la capa de líquido atravesada y, más adelante, diseño el
primer polarímetro.
Definición
La polarimetría es una técnica que se basa en la medición de la rotación
óptica producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia
ópticamente activa. La actividad óptica rotatoria de una sustancia tiene su
origen en la asimetría estructural de los átomos de carbono, nitrógeno,
fósforo o azufre en la molécula, lo cual es conocido como quiralidad. La
quiralidad generalmente es descrita como una imagen de espejo de una
molécula, la cual no puede superponerse con ella misma
Efecto Quiral
Bases de la polarimetría
Leyes de Biot
tras una multitud de observaciones, concluyo que la actividad óptica era reflejo
de una propiedad molecular, de tal forma, el grado de rotación del plano de
polarización de la luz linealmente polarizada era proporcional a la longitud de su
recorrido en interacción con la sustancia y en el caso de las soluciones, a la
concentración del soluto ópticamente activo
Las expresiones que se detallan a continuación se desprenden de las leyes de Biot
y relacionan el ángulo de rotación (α) del plano de polarización, medido en
grados sexagesimales, con la naturaleza y geometría del sistema ópticamente
activo atravesado.
Leyes de biot
α = [α]T l ocurre cuando el material atravesado por la luz
linealmente polarizada es un sólido ópticamente activo
α = [α]T l δ ocurre cuando el material atravesado por la luz
linealmente polarizada es un liquido ópticamente activo
α = [α]T l c ocurre cuando el material atravesado por la luz
linealmente polarizada es un solución de soluto ópticamente activo
En ellas l representa el paso óptico, es decir la longitud del recorrido donde la
luz interacciona con el material
δ representa la densidad y se expresa en gramos por mililitro.
c representa la concentración generalmente en gramos por mililitro.
[α]T poder rotatorio especifico
Polarímetro de Laurent
Existe un gran variedad de polarímetros, en los trabajos prácticos se utilizan
polarímetros que responde al modelo pergeñado por el químico francés
Auguste Laurent, que entra en la categoría de polarímetros “de penumbra” y
se destaca por el empleo de una lámina retardadora de media longitud de
onda que cubre sólo la mitad del polarizador.
El instrumento necesita una fuente de luz monocromática, y se compone por
un polarizador, una semilámina retardadora de media longitud de onda, un
tubo porta muestra, una escala graduada y un analizador.
Polarímetro de Laurent
Polarímetro de Laurent
La fuente de luz debe ser monocromática (luz de una única longitud de onda)
debido a que el poder rotatorio específico está definido para una longitud de
onda determinada, generalmente la correspondiente a la banda D de emisión
de sodio (589nm).
El polarizador es un dispositivo destinado a producir luz linealmente
polarizada a partir de luz natural. En los polarímetros que se utilizan en los
trabajos prácticos se trata de una lámina del producto sintético Polaroid, un
material dicroico.
La semilámina retardadora de media longitud de onda cubre sólo la mitad
del polarizador, esto resulta característico del diseño de este tipo de
polarímetro. Una lámina retardadora, retardador o lámina de onda es un
dispositivo óptico de material transparente que altera el estado de
polarización de la luz polarizada que lo atraviesa. Típicamente se trata de un
cristal birrefringente como el espato de Islandia o el cuarzo, con un espesor
cuidadosamente elegido; el cristal es tallado de modo tal que dos de sus caras
resultan paralelas al eje óptico del material (no confundir con eje de
transmisión).
Conceptos relacionados
Luz polarizada
La luz natural está formada, de acuerdo con la teoría ondulatoria, por ondas
electromagnéticas transversales cuyo factor de campo eléctrico en todas las
direcciones es perpendicular a la dirección de propagación. Sin embargo, cuando
un haz de luz pasa por un polarizador se eliminan todos aquellos componentes
cuyas vibraciones no se producen en una determinada superficie o plano de
polarización. Cuando esto ocurre se dice que la luz está polarizada.
Actividad óptica
La actividad óptica es la propiedad de una sustancia para hacer girar el plano de
luz polarizada. Los compuestos que presentan este comportamiento se llaman
ópticamente activos.
Conceptos relacionados
Un aparato óptico, cuya entrada es luz natural y cuya salida es alguna forma de
luz polarizada, se conoce razonablemente como polarizador. Los polarizadores
toman configuraciones muy diferentes, pero todos ellos están basados en uno de
estos tres mecanismos físicos fundamentales:
Dicroísmo o absorción selectiva
Polarización por reflexión
Birrefringencia o doble refracción
Dicroísmo o absorción selectiva
Los primeros polarímetros fueron diseñados en los años cuarenta del siglo
pasado, gracias al uso de los prismas ideados en 1828 por William Nicol
construidos con dos láminas de espato de Islandia. Este instrumento se utiliza
para medir la rotación de la luz polarizada causada por los isómeros ópticos.