Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
“TEMA II”
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES
NATURALES
Alumnos: Alejandro Olvera Rodriguez
Sergio Javier Ramirez Oliva
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
Podemos ver cómo esta visión cinética de un gas permite explicar la ley de Boyle
LEY DE BOYLE: Esta ley establece que la presión de un gas en un recipiente cerrado es
inversamente proporcional al volumen del recipiente.
PV=K
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una presión P1 al
comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V2, entonces la
presión cambiará a P2, y se cumplirá:
V1P1 = V2P2
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
2.1.2. LEY DE CHARLES: Esta ley determina que el volumen de un gas es directamente
proporcional a su temperatura absoluta asumiendo que la presión se mantiene constante
𝑉
=𝐾
𝑇
𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
Supongamos que tenemos una cierta cantidad de gas n1 que ocupa un volumen V1 al
comienzo del experimento. Si variamos la cantidad de gas hasta un nuevo valor n2,
entonces el volumen cambiará a V2, y se cumplirá:
𝑉1 𝑉2
=
𝑛1 𝑛2
𝑃1𝑉1 𝑃1𝑉1
P1 V1= P2 Va → 𝑉𝑎 = =
𝑃2 𝑃2
𝑉𝑎 𝑉2 𝑉2 𝑇1
= → Va =
𝑇1 𝑇2 𝑇2
𝑃1 𝑉1 𝑉2 𝑇1 𝑃1 𝑉1 𝑉2 𝑃2
= =
𝑃2 𝑇2 𝑇1 𝑇2
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
𝑃𝑉
Haciendo m la masa del gas (cte) se puede escribir: =K
𝑚𝑇
como la masa está directamente relacionada con el número de moles se puede escribir la ecuación
anterior como:
𝑃𝑉
=K
𝑛𝑇
La constante de proporcionalidad k, es una constante universal, llamada constante del gas ideal y
se acostumbra a representar por R. Así, la ecuación de estado de los gases ideales se puede
escribir como:
P.V= n.R.T
2.1.5. CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES: La constante de los gases ideales (R) es
una constante física que relaciona varias funciones de estado. Entre ellas la energía, la
temperatura y la cantidad de moles de un gas. El valor constante resultante se utiliza en la
ecuación de estado de los gases ideales. Esta combina las leyes de Avogadro, de Gay Lussac y
la ley de Charles.
Valores de R:
8.31447 kJ/kmol · K
8.31447 kPa · m3/kmol · K
0.0831447 bar · m3/kmol · K
0.082 atml/Kmol
82.05 L · atm/kmol · K
1.9858 Btu/lbmol · R
1 545.37 ft · lbf/lbmol · R
10.73 psia · ft3/lbmol · R
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
2.1.6. DENSIDAD DE UN GAS IDEAL: El aire tiene una densidad a una temperatura de 0ºC (273,15
K) y 1 atmósfera de presión es de 1,29 g/L [1].
Sabemos que, cuando un gas es más denso que el aire, este se acumula en la parte inferior y que, por
el contrario, si es menos denso se acumula en la parte superior.
Podemos utilizar la ley de los gases ideales y realizar algunos cálculos estequiométricos para
calcular la densidad de un gas. A continuación vemos cómo podemos deducir la densidad del gas a
partir de dicha expresión. Para ello, recordemos que el número de moles es igual a m/M, donde m es
la masa presente y M la masa molecular del gas, y la densidad es m/V.
𝑚
De la ecuación del estado tenemos: p V = n. R. T , sabemos que n = y que la densidad es
𝑀
𝒎
𝝆=
𝑽
𝒎 𝒑𝑴
Por lo tanto =
𝑽 𝑹𝑻
𝑹𝑻 𝑹𝑻 𝑹𝑻
PT= nA + nB . Reordenando PT= (na+nB)
𝑽 𝑽 𝑽
𝑹𝑻
PT= (nt)
𝑽
La cantidad de materia correspondiente a cada una de las sustancias gaseosas se puede
expresar en función de la cantidad total a través de las fracciones molares, x, de acuerdo con:
𝒏𝑨 𝒏𝑩
XA= y XB=
𝒏𝒕 𝒏𝒕
Generalizando, para una mezcla de i gases, la presión parcial de cada uno de ellos en la mezcla
puede calcularse como:
𝒏𝒊
P1= σ 𝒏𝒊
PT= xi PT
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
Fracción Molar (Yi): Se define como la relación entre el número de moles del componente entre
el número de moles de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un análisis molar, pues
como ya se mencionó lo que se está midiendo es el número de moles. La ecuación
correspondiente sería:
𝑵𝒊
yi= 𝑵𝒎 σ 𝑦𝑖 =1 Donde: Nm= N1+N2+….+Nn=σ 𝑵𝒊
Esta ecuación nos indica, que al igual que la masa de varios componentes se pueden sumar, el
número de moles también para obtener el número de moles totales de la mezcla. Además es
obvio, recordar que al sumar las fracciones molares, el resultado debe igualarse a la unidad.
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
donde la presión parcial de cada gas es la presión que el gas ejercería si fuera el único gas en el
recipiente. Esto se debe a que suponemos que no hay fuerzas de atracción entre los gases.
La ley de presión parcial de Dalton también se puede expresar en términos de la fracción molar
del gas en la mezcla. La fracción molar de un gas es el número de moles de ese gas entre el
número total de moles en la mezcla, y frecuentemente se abrevia como x:
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒈𝒂𝒔 𝟏
X1= fraccion molar de gas 1 =
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒈𝒂𝒔
Se puede despejar la ley de Dalton para obtener la presión parcial del gas 1 en una mezcla en
términos de la fracción molar del gas 1.
Pgas 1= x1 PTotal
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
EJEMPLO:
Cálculo de presiones parciales y la presión total
Digamos que tenemos un recipiente con 24.0 L de gas nitrógeno a 2.00 atm y otro recipiente con
12.0 L de gas oxígeno a 2.00 atm. La temperatura de ambos gases es 273 o K.
Si se mezclan los dos gases en un recipiente de 10.0 L, ¿cuál es la presión parcial del nitrógeno y cuál la del
oxígeno en la mezcla resultante? ¿Cuál es la presión total?
𝟐 𝒂𝒕𝒎 (𝟐𝟒.𝟎𝟏)
nN2= 𝑎𝑡𝑚.1 = 𝟐. 𝟏𝟒 𝒎𝒐𝒍𝒆 𝒅𝒆 𝒏𝒊𝒕𝒓𝒐𝒈𝒆𝒏𝒐
𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟔 (273 𝑘)
𝑚𝑜𝑙.𝑘
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒈𝒂𝒔 𝟏
X1= fraccion molar de gas 1 =
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒈𝒂𝒔
𝟐 𝒂𝒕𝒎 (𝟏𝟐.𝟎𝟏)
No 2= 𝑎𝑡𝑚.1 = 𝟏. 𝟎𝟕 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒐𝒙𝒊𝒈𝒆𝒏𝒐
𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟔𝑚𝑜𝑙.𝑘 (273 𝑘)
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
Una vez que sabemos el número de moles para cada gas en nuestra mezcla, ahora podemos
usar la ley de los gases ideales para encontrar la presión parcial de cada componente en el
recipiente de 10.0 L
𝒏𝑹𝑻
𝑷=
𝑽
𝑎𝑡𝑚.1
𝟐.𝟏𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟔 𝑚𝑜𝑙.𝑘 (273 𝑘)
PN2= = 4.79
𝟏𝟎𝟏
𝑎𝑡𝑚.1
𝟏.𝟎𝟕 𝒎𝒐𝒍 𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎 𝟔 𝑚𝑜𝑙.𝑘 (273 𝑘)
Po2= = 2.40
𝟏𝟎𝟏
Observa cómo la presión parcial para cada uno de los gases aumentó en comparación con la
presión del gas en el recipiente original. Esto tiene sentido puesto que el volumen de ambos
gases disminuyó, y la presión es inversamente proporcional al volumen.
Ahora podemos determinar la presión total de la mezcla agregando las presiones parciales
mediante la ley de Dalton:
Una ley similar a la de Dalton es la Ley de Amagat de los volúmenes parciales. Dice que en una
mezcla de gases, el volumen total puede ser considerado como la suma de los volúmenes
parciales de los constituyentes de la mezcla:
V T = V1 + V2 + V3 + ….. + Vi
El volumen parcial de cada constituyente es el volumen que ocuparía el gas si estuviera presente
solo a una temperatura dada y a la presión total de la mezcla. Se puede calcular mediante:
Vi = Xi VT
en donde Xi es la fracción mol del i-ésimo componente y esta dado por el cociente entre el
número de moles de " i " (ni) respecto al número total de moles (nT):
𝒏𝒊
𝑿𝒊 =
𝒏𝑻
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
Los diferentes gases que integran una mezcla de gases pueden contener gases como elementos
y mas frecuentemente compuestos. Cada uno de los diferentes gases que integran la mezcla se
conocen como componentes.
Un elemento es una sustancia que esta formada por un solo tipo de átomos, no puede ser
descompuesta en otras sustancias ni por medios físicos, ni químicos. Algunos de los elementos
que forman parte de la vida diaria incluyen oxigeno, cloro, hierro, nitrógeno, carbono, etc.
Un compuesto es una sustancia formada por dos o más elementos combinados químicamente
en una proporción definida. Hay alrededor de 10 millones de compuestos conocidos, incluyendo
el agua, amoniaco, sal, etc. Los elementos que forman el compuesto solo pueden ser separados
por medios químicos y no por medios físicos.
En este sentido el oxigeno en su forma O2 es un elemento, ya que la molécula esta formada por
el mismo tipo de átomos. Por otra parte el CO2 es un compuesto, al estar su molécula integrada
por dos tipos de átomos, carbono y oxigeno.
Las mezclas de gas natural están integradas principalmente por moléculas de hidrocarburos
livianas, las cuales están integradas al menos por dos tipos de átomos: Carbono e Hidrogeno,
por lo cual cada una de estas moléculas es un compuesto. En algunos casos pueden existir
pequeñas cantidades de otros elementos tales Nitrógenos, Azufre y Oxigeno entre otros
formando parte de las moléculas de hidrocarburos, pero por lo general en los hidrocarburos de
mayor peso molecular, que se encuentran como fase liquida.
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
Para expresar la forma en que cada uno de los componentes (elementos y compuestos)
participan en la composición de la mezcla se utilizan básicamente tres formas:
1.- Fracción o Porcentaje Molar
Esta es la forma en la que usualmente se expresa la composición de las mezclas de gases en la
industria. Cuando se tiene el numero de moles de cada uno de los n componentes de la mezcla,
la fracción molar de cada componente se expresa:
𝒏𝒊
𝑭𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏 𝑴𝒐𝒍𝒂𝒓 𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒊 =
𝜮𝟏𝒏𝒏𝒊
Para transformar a porcentaje molar simplemente se multiplica la fracción molar por 100.
1.- Determine la fracción molar ( 𝑛 ) que tiene cada compuestos o elemento de la mezcla de
gases, la suma de estas fracciones debe ser igual a uno.
2.- Calcule el peso molecular (M) de cada compuesto o elemento, apóyese en la tabla periódica
de los elementos.
3.- De la formula para calcular la molaridad se despeja la masa quedando 𝑚 = 𝑛 ∗ 𝑀 de esta
forma convertirá la fracción mol en fracción masa.
Ejemplo:
Si tenemos una mezcla de gases
1.- Determine la fracción masa o peso ( m ) que tiene cada compuestos o elemento de la mezcla
de gases.
2.- Calcule el peso molecular (M) de cada compuesto o elemento, apóyese en la tabla periódica
de los elementos.
𝑚
3.- Se utiliza la formula para calcular la molaridad 𝑛 = de esta forma convertirá la fracción
𝑀
masa en fracción masa.
Ejemplo:
Si tenemos una mezcla de gases
Gas Fracción Peso Atómico Peso Mol Fracción Mol
Peso (M)
N C O H
(gr/mol)
N2 4.2020 14.0067 28.0134 0.1500
CO2 15.4033 12.0107 15.9994 44.0095 0.3500
CH4 8.0212 12.0107 1.0079 16.0423 0.5000
TOTAL 27.6265 1.000
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
𝑚𝑚 = 𝑚𝑖
𝑖=1
Número de moles de la mezcla Nm es la suma del número de moles de los componentes
individuales.
𝑘
𝑁𝑚 = 𝑁𝑖
𝑖=1
Fracción Molar: (yi )
Es la relación entre el número de moles del componente y el número de moles de la mezcla
𝑁𝑖
𝑦𝑖 = σ𝑛𝑖=1 𝑦𝑖 = 1 donde Nm = N1 + N2 + N3 + N4 + …+ Nn = σ𝑛
𝑖=1 𝑁𝑖
𝑁𝑚
𝑚𝑖
𝑓𝑚𝑖 = σ𝑛𝑖=1 𝑓𝑚𝑖 = 1 𝑛
donde mm = m1 + m2 + m3 + m4 + …+ mn = σ𝑖=1 𝑚𝑖
𝑚𝑚
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
𝑹𝒖
𝑹𝒎 =
𝑴𝒎
La ley de Dalton de las presiones parciales se expresa:
Ptotal = PA + PB + PC + ¿
Tanto la mezcla de los gases como cada componente individual cumplen la ecuación de los
gases ideales o perfectos:
Ptotal × V = (nA + nB + nC+ ¿) RT
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
Un mol de cualquier sustancia contiene igual número de partículas. Estos números de partículas
de cualquier sustancia gaseosa en condiciones normales de presión y temperatura (1 atmósfera
y 0 ºC ó 273 Kelvin), ocupan un volumen de valor constante de 22,4 L/mol Este valor es lo que
se conoce como volumen molar normal de un gas (muchas veces se le denomina simplemente
volumen molar, aunque esto no es correcto, ya que se trata de un caso particular de volumen
molar). En condiciones estándar (1 atmósfera y 25 ºC) el volumen molar es un poco mayor, y su
valor constante es de 24,8L/mol Volumen molar normal de un gas a TPN (Temperatura y Presión
Normal). = 22,4L/mol Volumen molar estándar de un gas a TPEA (Temperatura y Presión
Estándar Ambiente). = 24,8 L/mol El cálculo de volumen molar sólo es válido para gases
Ejemplo:
¿Qué volumen ocupa 1 mol de gas a una temperatura de 0°C y una presión de 1 atm?
La temperatura absoluta correspondiente a 0°C es 273 K. Mediante la ley de los gases ideales
V = nRT/P = (1mol)(0,0821 L atm /mol K)(273 K)/1 atm=22,4L
La temperatura de 0°C = 273 K y la presión de 1 atm suelen denominarse condiciones estándar,
y podemos ver que, en condiciones estándar, 1 mol de un gas cualquiera ocupa un volumen de
22,4 L.
INSTITUTO UNIVERSITARIO PUEBLA
CAMPUS TABASCO
FLUIDOS PETROLEROS
Según la ley de Dalton, una mezcla de gases se comporta como un solo gas, cuyo peso
molecular aparente es la media de los pesos moleculares de los gases que constituyen la
mezcla, teniendo en cuenta su abundancia relativa.
Considere una mezcla de gases que se compone de 3 Kg de O2, 5 Kg. de N2 y 12 Kg. De CH4.
Determine:
a) La fracción de masa de cada componente
b) La fracción molar de cada componente
c) La masa molar promedio y la constante del gas de la mezcla.
SOLUCION:
a) La masa total de la mezcla es:
mm = mO2 + mN2 + mCH4 = 3 + 5 + 12 = 20 Kg.
b) Para encontrar las fracciones molares, primero es necesario determinar el numero de moles
de cada componente:
Por lo tanto:
Nm = NO2 + NN2 + NCH4 = 0.094 + 0.179 + 0.750 = 1.023 Kmol.
Solución:
𝑵 𝟎.𝟎𝟗𝟒 𝑲𝒎𝒐𝒍 𝑵 𝟎.𝟏𝟕𝟗 𝑲𝒎𝒐𝒍 𝑵 𝟎.𝟕𝟓𝟎 𝑲𝒎𝒐𝒍
𝒚𝑶𝟐 = 𝑶𝟐 = = 𝟎. 𝟎𝟗𝟐 , 𝒚𝑵𝟐 = 𝑵𝟐 = = 𝟎. 𝟏𝟕𝟓 , 𝒚𝑪𝑯𝟒 = 𝑪𝑯𝟒 = = 𝟎. 𝟕𝟕𝟑
𝑵𝒎 𝟏.𝟎𝟐𝟑 𝑲𝒎𝒐𝒍 𝑵𝒎 𝟏.𝟎𝟐𝟑 𝑲𝒎𝒐𝒍 𝑵𝒎 𝟏.𝟎𝟐𝟑 𝑲𝒎𝒐𝒍
𝒎𝒎 𝟐𝟎 𝑲𝒈
𝑵𝒎 = = = 𝟏𝟗. 𝟔 𝑲𝒈/𝑲𝒎𝒐𝒍
𝑵𝒎 𝟏. 𝟎𝟐𝟑 𝑲𝒎𝒐𝒍
𝑴𝒎 = 𝟏𝟗. 𝟔 𝑲𝒈/𝑲𝒎𝒐𝒍
Además:
𝒌𝒋
𝑹𝒖 𝟖. 𝟑𝟏𝟒
𝑹𝒎 = = 𝑲𝒎𝒐𝒍𝑲 = 𝟎. 𝟒𝟐𝟒 𝑲𝑱/𝑲𝒈
𝑴𝒎 𝟏𝟗. 𝟔 𝑲𝒈/𝑲𝒎𝒐𝒍