Departamento de Química Analítica y

Tecnología de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

Tema 12. Productos petrolíferos.

Características físicas y químicas. Especificaciones para las distintas
fracciones.Algunas determinaciones en productos petroliferos :
Cenizas, trazas de agua, indice de acidez y azufre
 PRODUCTOS PETROLIFEROS
PETROLEO FRACCION Atomos de Intervalo de
Es una sustancia compleja y de INICIAL C ebullición
composición química variable. SUBFRACCIONES
Está compuesto, principalmente, por Gas ligero C 1 -C 5 a - 20
una mezcla de hidrocarburos y A Metano y Etano C1 - C 2 Gas
algunos compuestos orgánicos de B Olefinas C2 - C4
oxígeno, azufre y nitrógeno C Propano y Butano C3 - C 4
Los distintos compuestos se separan Gasolina C 5 - C 10 20 - 200
mediante destilación fraccionada A Eter de petróleo C 5 - C6 30 - 60
B Ligroína C 6-C 8 60 - 100
C Naftas C 8 - C 11 100 - 200
Queroseno C 12 - C 16 200 - 300
Aceite combustible C 15 - C 18 280 - 380
Aceites lubricantes C 16 - C 20
Petrolato o vaselina C 18 - C 22
Parafina sólida C 20 - C 30 p.f. 50 - 60
Cera microcristalina C 30 - C 50 p.f. 50 - 60
Asfalto Muchos
Carbón de Petróleo Muchos

FRACCIONES DEL PETROLEO

 PRODUCTOS PETROLIFEROS
Refinado
Una vez extraído el crudo, se trata con productos químicos y calor para
eliminar el agua y los elementos sólidos y se separa el gas natural.
Destilación básica
La herramienta básica de refinado es la unidad de destilación.. Los
hidrocarburos con menor masa molecular son los que se vaporizan a temperaturas
más bajas, y a medida que aumenta la temperatura se van evaporando las
moléculas más grandes. El primer material destilado a partir del crudo es la
fracción de gasolina, seguida por la nafta y finalmente el queroseno. Las zonas
superiores de la torre de destilación proporcionan lubricantes y aceites pesados,
mientras que las zonas inferiores suministraban ceras y asfalto.
Craqueo térmico
Aumenta el rendimiento de la destilación. Las partes más pesadas del crudo se
calientan a altas temperaturas bajo presión.
Alquilación y craqueo catalítico
En la alquilación, las moléculas pequeñas producidas por craqueo térmico se
recombinan en presencia de un catalizador.
En el proceso de craqueo catalítico, el crudo se divide (craquea) en presencia
de un catalizador finamente dividido. Esto permite la producción de hidrocarburos
diferentes que luego pueden recombinarse mediante alquilación, isomerización o
reformación catalítica para fabricar productos químicos y combustibles.
PRODUCTOS PETROLIFEROS
 ANALISIS DE PRODUCTOS PETROLIFEROS
En los multiples procesos que tienen lugar en un complejo petroquímico, se
obtienen combustibles y determinados compuestos que son la base de diversas
cadenas productivas que acaban en una amplia gama de productos denominados
petroquímicos, que después se utilizan en las industrias de fertilizantes, plásticos,
alimenticia, farmacéutica, química y textil, entre otras.
El papel que desempeña el Análisis Cenizas en productos petroliferos
Químico en la Industria del petroleo Indican las impurezas o contaminación .
es fundamental, ya que los prductos Se determinan en productos petroliferos
de partida, los intermedios y los como destilados , combustibles residuales,
productos finales han de ser aceites lubricantes, ect , que no contengan
analizados con el fin de obtener los aditivos que puedan dar cenizas
maximos rendimientos en los Método: 1.- Se quema la muestra hasta que
diferentes procesos solo quede cenizas y carbón
A modo de ejemplo veremos los 2.- El residuo carbonoso se reduce a cenizas
siguientes análisis: por calentamiento en un horno de mufla a
1.- Determinación de cenizas 775 ºC, se enfria y se pesa
2.- Indices de neutralización El contenido se calcula :
3.- Determinación de trazas de agua X(%) m/m = m1/ m2 x 100
4.- Determinación de Azufre m1= g de cenizas m2= g de muestra
 ANALISIS DE PRODUCTOS PETROLIFEROS
Determinación de los índices de neutralización por volumetría con indicador
Tienen como objetivo determinar los constituyentes ácidos o básicos de productos
petrolíferos solubles o parcialmente solubles en mezclas de tolueno y alcohol
isopropílico.
Se definen trés indices: a) De ácidez total: mg de KOH necesarios para neutalizar los
ácidos en 1 g de muestra ; b) De ácidez fuerte: mg de KOH necesarios para
neutalizar los ácidos fuertes en 1 g de muestra y c) De basicidad fuerte : mg de
KOH necesarios para neutalizar una cantidad de ácido igual a la que se necesita para
neutralizar las bases fuertes existentes en 1 g de muestra
Determinación del indice de acidez total : Se disuelve la muestra en 100 ml de
disolvente (tolueno(50): alc. Isopropilico(49,5)): agua(0,5)) y 0,5 ml de indicador (p-
naftolbenzoina) y se valora con KOH 0,1 N hasta viraje de amarillo anaranjado a
verde parduzco.
Determinación del indice de base fuerte: Si el disolvente y el indicador con la
muestra disuelta toma un color verde parduzco, se valora con HCL 0,1 N hasta viraje
a amarillo anaranjado
Determinación del indice de acido fuerte : Se extraen de la muestra los ácidos fuertes
extrayendolos en agua hirviendo y se valora con KOH 0,1 N y naranja de metilo
hasta viraje de rojo a marrón.
Resultados : I.a.total= 5,61 f (V1-V2)/m ; V1= ml KOH 0,1 N en la valoración ;
V2= ml KOH 0,1 N con el blanco; m= masa en g de la muestra
 ANALISIS DE PRODUCTOS PETROLIFEROS
Determinación de trazas de H2O con el reactivo de Karl Fischer
Reacción : I2 + SO2+ 3 C5H5 N + H2O  2 C5H5 N · HI + C5H5 N · SO3
Reactivo de Fischer : Se disuelve el I2 en C5H5N y metanol. Se enfria la mezcla
por debajo de 3,9 ºC.Se hace burbujear SO2 en la mezcla refrigerada
Disolvente de la muestra: CH3OH: Cl3CH (1:3)
Valoración del reactivo: 1.-Se añade un volumen
de disolvente (50 ml) en el frasco de valoración,
y se ajusta el potenciometro a 1 μA. 2.-Se añade
una gota de H2O destilada pesada con la precisión
de 0.1 mg. 3.- Se añade el reactivo desde la
bureta hasta que se detecte el punto final ( cuando
cese la electrolisis) 4.- Se calcula el factor de
equivalencia F= M / V, donde M es la masa de
agua añadida y V el volumen de reactivo gastado
Valoración :1.-Se disuelve la muestra en el disol-
vente y se valora con el reactivo factorizado.
2.-Se calcula el agua mediante la expresión:
Agua(ppm) = 1000 F V2 / M2 donde V2 es el
volumen en ml de reactivo gastado y M2 es la
masa en gramos de la muestra
 ANALISIS DE PRODUCTOS PETROLIFEROS
Determinación de Azufre en productos petroliferos
Método de alta temperatura Se utilizan dos tipos de hornos:
Se aplica a muestras con P.E >177 a)Horno de inducción (Figura 1) Se alcanzan
ºC , con S < 0.06 %. temperaturas de 1480 ºC en la zona de
Método: Se quema la muestra en combustión de la muestra
corriente de oxígeno (se b)Horno de resistencia (Figura 2) : Se
transforma el 97 % de S en SO2). alcanzan temperaturas de al menos 1315 ºC.
Los productos de la combustión Para saber si la temperatura es la adecuada
pasan a traves de un adsorbente se calcula el factor del alumbre, mediante la
que contiene KI y almidón. Al expresión : F = Sa ma / 100(Va-Vb)c1
añadir a esta disolución otra
valorada de KIO3 se forma I2 (azul
con almidón). El SO2 que va
pasando reduce el I2 formado
(desaparece la coloración). Para
que se mantenga la coloración se
sigue añadiendo KIO3, y la
cantidad añadida de esta disolución
es una medida del S que contiene
la muestra.
 ANALISIS DE PRODUCTOS PETROLIFEROS
Determinación de Azufre en productos petroliferos

Método de la lampara
Método: Consiste en la combustión de
la muestra por medio de una lampara
adecuada en atmosfera artificial (70 %
de CO2 y 30 % de O2 ) para evitar la
formación de óxidos de nitrógeno con el
N2 del aire
Los óxidos de S se oxidan a H2SO4
haciendolos pasar por una disolución de
H2O2 exenta de CO2 (pasando aire). El
S de determina valorando con NaOH el
H2SO4 producido o determinandolo
gravimetricamente o por turbidimetria
en forma de BaSO4
Valoración con NaOH : Se valora con
NaOH y rojo de metilo.
% S (m/m) = 1.603 V N / m (g)