ENERGÉTICA DE LA VIDA

LA BIOENERGÉTICA DESCRIBE LA FORMA

EN LA QUE LOS ORGANISMOS ADQUIEREN,
CANALIZAN Y UTILIZAN LA ENERGÍA
SISTEMA: en este contexto, un sistema puede tratarse de una
única célula bacteriana, una placa de Petri.
ENERGIA INTERNA Y ESTADO DE UN SISTEMA: La energía
interna de un sistema incluye todas las formas de energía que
pueden intercambiarse mediante procesos físicos simples o
reacciones químicas.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA: La energía interna
de un sistema solo puede modificarse mediante el intercambio
de calor o trabajo con el entorno:

∆𝑬 = 𝒒 − 𝒘
Consideremos una reacción bioquímica: la oxidación completa de
1 mol de un acido graso como el acido palmítico
CH3(CH2)14COOH (solido) + 23O2(gas) → 16CO2 (gas)
+16H2O(liquido)

Se considera la reacción en dos formas:

(a) La reacción se produce en un recipiente sellado o bomba, el
calor se mide por el aumento de la temperatura del baño de
agua.
(b) El recipiente lleva acoplado un pistón que se mantiene a una
presión de 1 atm. Aquí se realiza un trabajo neto sobre el
sistema
ENTALPIA: El calor que se desarrolla en una reacción a presión
constante es igual a la entalpia ∆H. La variación de entalpia de
una reacción es muy importante en la bioquímica
∆H=∆E+ P∆V

ENTROPIA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA:

Los procesos reversibles se producen siempre cerca de un
estado de equilibrio, los procesos irreversibles (favorables) se
dirigen hacia el equilibrio.
La entropía es una medida de la aleatoriedad o desorden que
existe en un sistema
La entropía de un sistema aislado tendera a aumentar hacia un
valor máximo.
S = klnW (k = Boltzmann constant)
ENERGIA LIBRE: LA SEGUNDA LEY EN SISTEMAS ABIERTOS
Los sistemas biológicos están abiertos para intercambiar energía y
materia con su entorno, por lo cual se necesita una función de
estado que incluya tanto la energía como la entropía. La mas
importante para la bioquímica es la energía libre de Gibbs
Un proceso favorecido termodinámicamente tiende hacia la dirección
que hace mínima la energía libre (dando lugar a un ∆G negativo);
esta es una forma de enunciar la segunda ley de la termodinámica.
G = H - TS
INTERRELACION DE LA ENTALPIA Y LA ENTROPIA
1. En G = H-TS, la preferencia de una reacción depende de la
temperatura.
2. La favorabilidad de una reacción no esta relacionada con su
velocidad
3. La entropía de un sistema abierto puede disminuir-la energía
debe ser expendida.
4. La entropía de todo el universo debe estar aumentando.
A continuación podemos observar y concluir en la grafica de la
transición entre el agua liquida y el hielo, que en el punto de
fusión de cualquier sustancias, la entalpía y la entropía
contribuyen al equilibrio de ∆G, y ∆G=0
CONTRIBUCION DE LA ENTALPIA Y LA ENTROPIA EN VARIOS
PROCESOS
DE QUE FORMA DETERMINAN LOS SIGNOS ∆H y ∆S EL EFECTO DE
LA TEMPERATURA SOBRE LOS PROCESOS O REACCIONES:
• Lo mas importante es tener presente que los organismos
vivos producen continuamente disminuciones de entropía.
Ya que un organismo consume alimentos a menudo en forma
de moléculas pequeñas desorganizadas y a partir de ellas
construye macromoléculas enormes y complejas. Es decir
es preciso gastar energía para pagar el precio de la
organización
• Por tanto, un organismo que llega al equilibrio con su
entorno, esta muerto
ENERGIA LIBRE Y TRABAJO UTIL
El cambio de energía libre , ∆G, es una medida del máximo
trabajo útil que puede obtenerse de cualquier reacción.
1. ∆G es la parte del cambio de energía (∆ H) disponible para
hacer trabajo útil- trabajo que no sea la expansión P ∆V.
2. De ∆G = ∆H- T∆S, la parte de ∆H se disipa como calor (T ∆S)
y no está disponible para el trabajo útil.
3. Eficacia = (trabajo realizado)/(trabajo teórico del cambio libre
de la energía).
Se puede utilizar este concepto de ∆G para mostrar la relación
entre el cambio de energía libre de una reacción y el potencial
de reducción del estado estándar Eo:
∆G°=-nFEo
ENERGIA LIBRE Y CONCENTRACION
Potencial Químico: la relación entre la energía libre y las
concentraciones de los componentes de una mezcla puede
expresarse como:
𝑮 = 𝒂𝑮𝑨 + 𝒃𝑮𝑩 + 𝒄𝑮𝑪 + ⋯
Donde 𝐺𝐴, 𝐺𝐵 … se denominan energías libres molares
parciales o potenciales químicos de los diversos
componentes.

El potencial químico de una sustancia mide la contribución de

esa sustancia a la energía libre del sistema.
EQUILIBRIO A TRAVES DE UNA MEMBRANA
Supongamos que tenemos dos disoluciones de la sustancia
separadas por una membrana permeable.
ENERGIA LIBRE Y REACCIONES QUIMICAS: EQUILIBRIO QUIMICO
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
• El cambio de energía libre de una reacción química
depende del cambio de estado estándar y de las
concentraciones de los reactantes y los productos.
𝐶𝑐 𝐷𝑑
∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝐴𝑎 𝐵𝑏
• La constante de equilibrio k puede calcularse a partir del
cambio de energía libre del estado estándar.
𝐶𝑐 𝐷𝑑
𝑘=
𝐴𝑎 𝐵𝑏

𝑘 = 𝑒 −∆𝐺°/𝑅𝑇
CALCULO DE ENERGIA LIBRE: UN EJEMPLO BIOQUIMICO
Una reacción bioquímica muy sencilla pero importante, la
isomerización de la glucosa -6-fosfato en fructosa-6-fosfato.

EJERCICIO EN CLASE
El cambio de energía libre como función de la composición
de la mezcla de reacción.
1. G6P <=> F6P (∆G° =+1,7 kJ/mol significa que la
concentración del equilibrio tiene más G6P que F6P)
2. Dado que ∆G = ∆G° + RT ln ([productos]/[reactantes]), los
desplazamientos alejados del equilibrio se moverán hacia el
equilibrio por la fuerza correspondiente del cambio de energía
libre provocado por el cambio.
COMPUESTOS DE FOSFATO DE ENERGIA ELEVADA:
FUENTES DE ENERGIA DE LOS SISTEMAS BIOLOGICOS
Las reacciones desfavorecidas termodinámicamente pueden pasar
a ser favorecidas si se acoplan con reacciones muy exergónicas.

COMPUESTOS DE FOSFATO DE ENERGIA ELEVADA COMO

LANZADERAS DE ENERGIA
Los compuestos de fosfato de energía elevada tienen una energía
libre negativa de hidrólisis muy grande. A continuación tenemos
reacciones de hidrólisis de algunos compuestos de fosfato
bioquímicamente importantes.
LA MOLÉCULA DE ATP Y SUS REACCIONES DE HIDRÓLISIS.
• Estabilización de la resonancia de los productos del fosfato
• Hidratación adicional de los productos de hidrólisis
• Repulsión electrostática entre los productos cargados
• Estabilización de resonancia mejorada o tautomerización
de las moléculas del producto
POTENCIAL DE TRANSFERENCIA DE FOSFATO
El potencial de transferencia del fosfato muestra los
compuestos que pueden fosforilar a otros en condiciones
estándar.