INHIBIDORES

DE HIDRATOS
Carlos David Monroy ordoñez
Jhon David Giraldo Rodríguez
Oscar Sebastián Cárdenas Duran

Ingeniería de gas
M.Sc. Nicolás Santos Santos
Ingeniería de gas
Escuela de Ingeniería de Petróleos.
Universidad Industrial de Santander.
II Semestre del 2013. 1
1.Hidratos de Gas Natural
AGENDA
2.Contenido de agua

3.Predicción de formación de hidratos

4.Inhibición de Hidratos

4.1 Inhibidores Termodinámicos

4.1.1 Calculo de cantidad de inhibidor

4.1.2 Sistema de regeneración de glicol

4.2 Inhibidores de Bajas Dosis

4.2.1 Inhibidores cinéticos

4.2.2 Inhibidores AntiAglomerantes

5. Conclusiones

6. Bibliografía 2
 1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
Gas: Saturado
con vapor de
agua, H2S, CO2
Contaminantes
http://achjij.blogspot.com/2013/0

Gas
3/cabezal-del-pozo-arbolito-de-

Petróleo

SEPARADOR
Agua
Gas INHIBICION DE
Petróleo HIDRATOS
navidad.html

Agua
FUENTE:

Sólidos DESARENADOR

Líquidos

3
 1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
 COMPUESTOS DE INCLUSIÓN O CLATRATOS

A ciertas
condiciones de
presión y
Moléculas de agua temperatura

Puentes de hidrogeno
Estructura cristalina
estabilizada

Cavidades

Molécula de gas
(bajo peso molecular
Tamaño hasta 8°A)

FUENTE: http://condensedconcepts.blogspot.com/2011_02_01_archive.html Red 4

 1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
 ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS

Estructura X

Cavidad Z Cavidad Y
(Pequeña) (Grande)

DOS TIPOS DE CAVIDADES

5
 1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
 ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS
Estructura I

512 51262
FUENTE: Tesis: Prevención de la formación de hidratos de gas en gasoductos.
Numero de caras
Molécula
Numero dedecaras
gas necesarias
Metano CH4 Moléculas de ESTRUCTURAS
gas más CRISTALINAS
Etano C2H6
MENOS
pequeñas
Dióxido de carbono CO2 ESTABLES

Sulfuro de hidrógeno H2S

6
 1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
 ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS
Estructura II

512 51264
FUENTE: Tesis: Prevención de la formación de hidratos de gas en gasoductos.

Molécula de gas necesarias

Propano C3H8 Moléculas de ESTRUCTURAS
Iso-butano i-C4H10 gas más CRISTALINAS
grandes MAS ESTABLES
Normal-butano n-C4H10
Nitrógeno N2
7
 1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
 ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS

Dos
cavidades cavidades
pequeñas grande Estructura H

512 435663 51268

FUENTE: Tesis: Prevención de la formación de hidratos de gas en gasoductos.

8
 1. HIDRATOS DE GAS NATURAL

http://news.gmtfutures.com/st
 FORMACION DE HIDRATOS

op-vs-mae-stop/
FUENTE
Puntos de rocío-agua
Formación de hidratos  Aumento de la presión
Puntos de burbuja
Puntos de burbuja  Disminución de la
temperatura
Presión psia.

P Perdidas
Temperatura °F
de calor
Grafica 1: Envolvente de fase, curva de hidrato, curva de rocío del agua.
FUENTE http://www.jmcampbell.com/tip-of-the-month/spanish/?paged=4

9
 1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
 CONDICIONES PARA LA FORMACION DE HIDRATOS

La combinación La presencia de
Altas Agitación
adecuada de
velocidades
presión y
de gas
temperatura.
Agua Gases
capaces Incrementa
de formar el área
Bajas
los interfacial
temperaturas vapor Estado hidratos entre el gas
(entre 40 a 60°F) líquido y el agua.
y altas presiones

Hidrocarburos Otros gases

livianos
Dependen de la Dependen de la
composición del parte operacional
gas Dependen del tamaño de de las líneas de
la molécula de gas (menor flujo
a 8 A°) 10
 1. HIDRATOS DE GAS NATURAL
 OTROS FENOMENOS QUE INTENSIFICAN LA FORMACION DE HIDRATOS

Transición de fases Lugares propicios

Nacimiento del núcleo
Imperfección en la tubería.
Un punto soldado.
Crecimiento del núcleo
Lugares de Accesorio de la tubería
Nucleación Sedimento
Tamaño
Costras critico del cristal
de corrosión
Punto
físico Polvo
FUENTE: Tesis: Prevención de la Arena
formación de hidratos de gas en
gasoductos

11
http://www.annualreviews.org/na101/home/literatum/publisher/ar/jour
nals/content/chembioeng/2011/chembioeng.2011.2.issue-1/annurev-
chembioeng-061010-114152/production/images/medium/ch20237.f1.gif
 FUENTE: http://www.ut-
2.com/dictionary.asp?code=&letter=H

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL

 PROBLEMAS CAUSADOS POR LA FORMACION DE HIDRATOS DE GAS

Reduce la
Taponamiento de capacidad
las líneas de de la línea
flujo, válvulas e
instrumentación.
Aumento de Disminución
la presión de la presión

P P

FUENTE: http://www.modelofactura.net/gasto-deducible.html
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Taponamientos en las tuberías,

poliductos y equipos debido a
la formación de hidratos

CONTENIDO
DE AGUA
EN EL GAS

Corrosión en los equipos y Disminuye la eficiencia de flujo

tuberías cuando hay presencia
de compuestos sulfúricos y/o
dióxido de carbono
ya que el agua se acumula en
las partes bajas de la línea
13
Ingeniería del Gas
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

El contenido de agua en el gas

natural depende de:

Temperatura La presión

Composición del gas

14
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
MÉTODOS PARA DETERMIAR EL CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

• Relaciones de presión parcial

• Gráficas empíricas de contenido de agua versus presión y

temperatura

• Correlaciones para determinar la presencia de contaminantes

como el sulfuro de hidrógeno, dióxido de carbono y nitrógeno

• Ecuaciones de estado PVT

15
 2. CONTENIDO
DE AGUA EN EL
GAS

GRÁFICAS MÉTODO
DE MCKETTA Y
WEHE

Alta precisión
para gases con
composición de
H2S y CO2 < 5%
molar.

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS 2004.
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
EJEMPLO: MÉTODO DE MCKETTA Y WEHE
Gas: Contenido
de agua
http://achjij.blogspot.com/2013/0
3/cabezal-del-pozo-arbolito-de-

SEPARADOR
navidad.html
FUENTE:

DESARENADOR

Líquidos

Ejemplo: Determinar el contenido de agua saturada de un

hidrocarburo gaseoso pobre y dulce a 150 °F y 1,000 psia.

a) Si el gas tiene un peso molecular de 26 Ib/lbmol.

b) Si el gas está en equilibrio con una salmuera al 3 %. 17
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

18
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
Método de McKetta y
Wehe
a) Ejemplo: Determinar el
contenido de agua de un
hidrocarburo gaseoso pobre y
dulce a 150 °F y 1,000 psia,
con un PM de 26 lb/lbmol:

A 150 °F y 1,000 psia:

W = 220 Ib de agua/ MMscf

19
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
Ejemplo: Método
de McKetta y Wehe

Cg= 0,98 20
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
Ejemplo: Método de McKetta y Wehe

Respuesta:
a) W = 0,98*220 = 215,6 lb de agua/ MM scf

21
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Ejemplo: Método de
McKetta y Wehe

b) Si el gas está en equilibrio

con una salmuera al 3 %.

Cs= 0,93 22
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Ejemplo: Método de McKetta y Wehe

b) Si el gas está en equilibrio con una

salmuera al 3 %.

Rta: 220*0,93 = 204,6 lb agua/ MM scf de gas

23
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CORRELACIÓN PARA DETERMINAR EL CONTENIDO

DE AGUA EN GASES ÁCIDOS

MEZCLAS GASEOSAS Contenido de gas ácido < 40%

W = yHC*WHC + yCO2*WCO2 + yH2S*WH2S

Promedio ponderado de la fracción

molar de los tres componentes 24
 2. CONTENIDO
DE AGUA EN EL
GAS

CONTENIDO DE AGUA
EN GASES ÁCIDOS

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS 2004.
 CONTENIDO DE AGUA EN CONTENIDO DE AGUA EN
GASES ÁCIDOS POR H2S GASES ÁCIDOS POR CO2

26
Ingeniería del Gas
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition. Fig 20-10 GPSA
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

EJEMPLO CONTENIDO DE AGUA EN GASES ÁCIDOS

Gas: Contenido
de agua
http://achjij.blogspot.com/2013/0
3/cabezal-del-pozo-arbolito-de-

SEPARADOR
navidad.html
FUENTE:

DESARENADOR

Líquidos

Ejemplo: Determinar el contenido de agua de una mezcla

de:
 80% CH4
20% CO2 @ 160 °F y 2000 psia.
El valor experimental para el contenido de agua fue 172
lb/MMscf. 27
27
2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

28
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN
GASES ÁCIDOS

A 160 °F y 2,000 psia WHC = 165 lb

agua/MMscf de gas.

29
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE
AGUA EN GASES
ÁCIDOS

A 160 °F y
2,000 psia:

WCO2 = 240 lb
agua/MMscf

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, 30

Volumes I & II, Twelfth Edition. Fig 20-11 GPSA
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN GASES ÁCIDOS

A partir de la correlación determinamos el contenido de agua
en la mezcla gaseosa:

(80% CH4; 20% CO2)

W = yHC*WHC + yCO2*WCO2 +yH2S*WH2S

W= (0,8)*(165)+(0,2)*(240)= 180 lb agua/MM scf

Wexperimental= 172 lb agua/MMscf

%E = 4,65 %31
 2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS
CONTENIDO DE AGUA EN GASES ÁCIDOS:
Método Wichert & Wichert

Condiciones de aplicación:
• Se asume que el CO2 contribuye con el 75% del agua en la
mezcla gaseosa, sobre una base molar de H2S.

• Método simple para el cálculo de contenido de agua en gas

ácido hasta con un 55 % de H2S "equivalente".

• El método aplica hasta 393 °F y 14,500 psia

32
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS

1. A PARTIR DE LA GRAVEDAD
ESPECÍFICA

Predicción de la
formación de
Hidratos para
diferentes gases

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors

Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition
— FPS 2004, modificada, figura 20 - 18. 33
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE
HIDRATOS
1. A PARTIR DE LA GRAVEDAD
ESPECÍFICA

Curvas de Presión
y Temperatura
para la formación
de Hidratos.
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas
Processors Suppliers Association, Volumes I & II,
Twelfth Edition — FPS 2004, modificada, figura
20 - 19.
34
 3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS
Componente Fracción mol PM

Ejemplo. C1 0,784 16,043

C2 0,06 30,07
Encontrar la presión de
C3 0,036 44,097
formación de hidrato
iC4 0,005 58,124
para el siguiente gas a
nC4 0,19 58,124
50 °F. N2 0,094 28,013
CO2 0,002 44,01
Total 1,000

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I

& II, Twelfth Edition — FPS 2004 – Cap 20 – Dehydration. 35
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS
Componente Fracción mol PM Lb/Lbmol

C1 0,784 16,043 12,58

C2 0,06 30,07 1,8
C3 0,036 44,097 1,59
iC4 0,005 58,124 0,29
nC4 0,19 58,124 1,1
N2 0,094 28,013 2,63
CO2 0,002 44,01 0,29
Total 1,000 20,08 PM (Mezcla)
GE(mezcla) = PM(mezcla)/PM(aire) = 20.08/28.964 = 0.693
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I
36
& II, Twelfth Edition — FPS 2004 – Cap 20 – Dehydration.
 3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS

Calculamos la presión de la
mezcla en la figura 20 – 19,
con el dato de GE de la
320 Psia
mezcla y 50 °F

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors

Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth
Edition — FPS 2004 – Cap 20 – Dehydration.
37
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS
2. EXPANSIÓN MÁXIMA
PERMISIBLE PARA NO
INDUCIR LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS

Expansión permisible a
una G.E=0,6 para evitar la
formación de hidratos

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors

Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition —
FPS 2004, modificada, figura 20 - 20.
38
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS
2. EXPANSIÓN
MÁXIMA PERMISIBLE
PARA NO INDUCIR LA
FORMACIÓN DE
HIDRATOS
Expansión permisible a
una G.E=0,7 para evitar la
formación de hidratos

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors

Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition —
FPS 2004, modificada, figura 20 - 21.
39
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS

Ejemplo.
Determinar la temperatura bajo la cual se forman los hidratos
para una mezcla de gas con G.E=0,7 y una expansión de 1500 a
500 psia.

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I

& II, Twelfth Edition — FPS 2004 – Cap 20 – Dehydration.
40
 3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS

112 °F

Mediante la figura 20 – 21
para GE = 0,7
y conociendo los valores de
presión inicial y final,
determinamos la
temperatura.

41
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS 2004 – Cap 20 – Dehydration.
 3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS
3. BASADO EN LA COMPOSICIÓN DE LOS GASES DULCES
3.1. Método de Kats

Dónde:

= Fracción molar del componente en los sólidos en base agua libre

= Fracción molar de componentes n hidrocarburos en gas en una base de
agua libre.
= Constante de equilibrio vapor-solido para el componente n de
hidrocarburo. 42
 3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS
Figura. Constantes de equilibrio vapor-sólido para metano

Constante
Se define como
Vapor-Solido
la distribución
de un
componente
entre el hidrato y
el gas.

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth43
Edition — FPS 2004, modificada, figura 20 - 23.
 3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS

Figura. Constantes de
equilibrio vapor-sólido
para etano

Fuente: Engineering Data Book GPSA,

Gas Processors Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS
2004, modificada, figura 20 - 24.

44
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE
HIDRATOS

Figura. Constantes de
equilibrio vapor-sólido
para propano

Fuente: Engineering Data Book GPSA,

Gas Processors Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS
2004, modificada, figura 20 - 25.

45
 3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS

Figura. Constantes de
equilibrio solido-vapor
para iso-butano

Fuente: Engineering Data Book GPSA,

Gas Processors Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS
2004, modificada, figura 20 - 26.

46
PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE
HIDRATOS
Figura. Constantes de
equilibrio sólido-vapor
para n-Butano

Para contenidos de n-Butano 1%< y 6%> el Valor de

Kvs es infinito, al igual que para el Nitrógeno.
Fuente: Engineering Data Book GPSA,
Gas Processors Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS
2004, modificada, figura 20 - 24.

47
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS

Figura. Constantes de
equilibrio solido-vapor
para dióxido de carbono

Fuente: Engineering Data Book GPSA,

Gas Processors Suppliers Association,
Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS
2004, modificada, figura 20 - 28.
48
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE
HIDRATOS
Ejemplo.
Calcular la presión de formación de hidrato a 50 °F para el
siguiente gas:
COMPONENTE FRACCIÓN MOLAR EN GAS
metano 0,784
etano 0,06
propano 0,036
isobutano 0,005
n-butano 0,019
nitrógeno 0,094
dióxido de carbono 0,002
total 1
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I
49
& II, Twelfth Edition — FPS 2004 – Cap 20 – Dehydration.
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE
HIDRATOS

2,04

1,75

50
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE
HIDRATOS

0,046

0,027

51
 3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE
HIDRATOS
fracción molar en A 300 psia A 400 psia
componente
gas Kvs Y/Kvs Kvs Y/Kvs
metano 0,784 2,04 0,384 1,75 0,448
etano 0,06 0,79 0,076 0,5 0,12
propano 0,036 0,113 0,319 0,072 0,5
isobutano 0,005 0,046 0,109 0,027 0,185
n-butano 0,019 0,21 0,09 0,21 0,09
nitrógeno 0,094 - 0 - 0
dióxido de carbono 0,002 3 0,001 1,9 0,001
total 1 0,979 1,344

Una interpolación lineal de Yn/Kn=1

se encontró 305.7 psia.

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS
2004 – Cap 20 – Dehydration. 52
 3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN
DE HIDRATOS
Presión 4. PREDICCIÓN EN GASES
CON ALTOS CONTENIDOS DE
H2S y CO2

Método De Baille & Wichert

Fuente: Engineering Data Book

GPSA, Gas Processors Suppliers
% H2S Association, Volumes I & II,
Twelfth Edition — FPS 2004,
Temperatura modificada, figura 20 - 31.
Gravedad Especifica

53
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE HIDRATOS

4. PREDICCIÓN EN GASES CON ALTOS

CONTENIDOS DE H2S y CO2

Método De Baille & Wichert

Fuente: Engineering Data Book

GPSA, Gas Processors Suppliers
Association, Volumes I & II,
Twelfth Edition — FPS 2004,
modificada, figura 20 - 31.

- +

54
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE
HIDRATOS

Ejemplo . Componentes Mol %

nitrógeno 0,30
Estime la temperatura dióxido de carbono 6,66
de formación de los sulfuro de hidrogeno 4,18
hidratos a 610 psia de metano 84,27
etano 3,15
un gas con la siguiente
propano 0,67
composición: isobutano 0,20
n-butano 0,19
n-pentano 0,40
PM = 19,75 GE = 0,682
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I
55
& II, Twelfth Edition — FPS 2004 – Cap 20 – Dehydration.
3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE
HIDRATOS

Calculamos la temperatura, con el dato

de presión de 610 Psia, la fracción
molar de H2S y GE de la mezcla.

63,5 °F
56
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS 2004 – Cap 20 – Dehydration.
 3. PREDICCIÓN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIÓN DE
HIDRATOS

Realizamos el ajuste de
temperatura por corrección de
C3

T = 63,5 – 2,7 = 60,8 °F - 2,7 °F

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition — FPS 2004 – Cap 20 – Dehydration.
57
  MECANISMOS DE PREVENCION DE FORMACION DE
HIDRATOS

Termodinámicos
Deshidratación

Inhibición
PREVENCION
Control T De baja dosis
Modifican una o varias
de las condiciones
Control P necesarias para su
formación.

58
 4. INHIBIDORES DE HIDRATOS

Tesis: inhibidores de bajas dosis para prevenir problemas asociados a la formación de hidratos en sistemas de gas natural

59
 4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

• Monoetilenglicol • Fondo de pozo

• Dietilenglicol • Arbol de navidad
inyectado
• trietilenglicol • Manifold
• Metanol

para

Disminuir la temperatura
de formación de hidratos

Tesis: inhibidores de bajas dosis para prevenir problemas asociados a la

formación de hidratos en sistemas de gas natural

60
 2.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

Tesis: inhibidores de bajas dosis para prevenir problemas asociados a la formación de hidratos en sistemas de gas natural

61
 4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

METANOL • Incoloro
[𝐶𝐻3 𝑂𝐻] • Inflamable
• Toxico
• PM: 32 g/mol

• Punto de ebullición: 64,5 °C

• Punto de congelación: -97,8 °C
• Punto de relampagueo: 12°C
• Densidad a 25 °C : 0,790 𝑔ൗ𝑐𝑚3
• Viscosidad a 25°C: 0,52 Cp
http://www.hablandodeciencia.com/articulos/2012/
05/23/pequeno-pero-maton-ojo-con-el-metanol/

62
 4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

ETILENGLICOL • Incoloro
[𝐶2 𝐻6 𝑂2 ] • Inodoro
• Ligeramente viscoso
• PM: 62 g/mol

• Punto de ebullición: 197,3°C

• Punto de congelación: -13,3 °C
• Punto de relampagueo: 115°C
• Densidad a 25 °C : 1,110 𝑔ൗ𝑐𝑚3
• Viscosidad a 25°C: 16,5 Cp
http://www.hablandodeciencia.com/articulos/2012/
05/23/pequeno-pero-maton-ojo-con-el-metanol/

63
 4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

METANOL ETILENGLICOL

 1,34 dólares/galón  4,74 dólares/galón

 Bajo peso molecular  Bajo peso molecular

 Temperaturas menores a – 40 °F  Temperaturas mayores a -40°F

 Baja viscosidad  Baja solubilidad en la fase

gaseosa

64
 4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

Ventajas

 Reduce la temperatura de formación de hidratos, cambiando el

potencial químico del agua.

 Existen modelos termodinámicos para predecir el efecto de la

inhibición desde la curva de hidratos.

 Algunos inhibidores inhiben tanto en la fase liquida como en fase

vapor.

 Trabajan para cualquier sistema de hidrocarburos.

65
 4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

Desventajas

 Se requieren grandes cantidades para realizar la inhibición.

 Los requerimientos para bombeo y almacenamiento pueden

conducir a altos costos.

 Incompatibilidades entre el inhibidor y otros productos químicos

usados en la producción y los materiales de fabricación de líneas de
flujo.

 El inhibidor puede causar precipitación de las sales en el agua

producida.

66
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

ΔT= Decremento de la temperatura

de hidratos °F
KH= Constante de Hammerschidt
Xinh= Concentración del inhibidor
fracción en peso
MW= Peso molecular del inhibidor
lbm/lbmol
Fuente: Surface Poduction Operation vol II

• 20% - 25% peso

metanol
No debe usarse
concentraciones
por encima • 60% - 70% peso
glicoles

67
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Concentraciones de
metanol hasta 50%
peso
Ecuación de
Nielsen - Bucklin

El termino XH2O es en
fracción mol y no en peso
es necesario hacer la
conversión

https://www.google.com.co/search?
kQ_AUoAQ&biw=1241&bih=545#q=metanol&tbm=isch
&facrc=_&imgdii=_&

68
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Fuente: “GPSA (Gas Processors Suppliers Association)”

69
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Etilenglicol concentración
mayor al 50% en peso
Método de
Maddox Metanol concentración
mayor a 75% en peso

Ecu. 1

donde

Ecu. 2

70
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Ecu. 2

Para Etilenglicol:

Para Metanol:

71
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Procedimiento
1. Determinar To

2. Calcular θH2O a To con Ecu. 2

3. Resolver Ecu. 1 Para encontrar T

4. Calcular θH2O a T con la ecu. 2

5. Repetir desde el paso 3 hasta que

T converja
https://www.google.com.co/search?q=
ecuacion+de+hammerschmidt&espv

72
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDA DE INHIBIDOR

mI= Cantidad mínima de

inhibidor a ser inyectado [Lb/día]
mw= Cantidad de agua a ser
removida [lb/MMscf]
XR= Fracción másica rica del
inhibidor =Xinh
XL=Fracción másica pobre
inhibidor

Balance de
materia para
establecer la rata
de flujo de
inhibidor requerido
en fase agua
Cantidad de inhibidor debe ser la
necesaria para estar en la fase vapor en
equilibrio y la que se disuelve en HC
liquido

73
 4.1.1 CÁLCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Para el glicol las pérdidas

por evaporación son muy
pequeñas y generalmente
se ignoran.

Fuente: “GPSA (Gas Processors Suppliers Association)”

74
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

La solubilidad del
0.3 lbs/1000gal de
etilenglicol en fase
NGL
liquida de HC es muy
pequeña

La solubilidad del
La solubilidad del metanol en HC
metanol en HC aromáticos puede ser
nafténicos es un poco cuatro a seis veces
menor que en mas alta que en
parafinicos parafinicos

75
4.1.1 CALCULO DE CANTIDA DE INHIBIDOR

SECUENCIA DE
CÁLCULO

1. Determinar la
2. Establecer T°
Temperatura de
mas baja en el
formación de
Sistema
Hidratos

4. Utilizar algún
3. Establecer
método anterior
contenido de Agua
para Calcular la
de entrada al
cantidad de
sistema
inhibidor

76
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

FUENTE: Google imagenes

EJEMPLO

100 MMscf/d de gas natural sale de una plataforma

off-shore a condiciones de 100°F y 1200 psia. El
Q gas (MMscfd) 100
gas llega a la costa continental a 40°F y 900 psia.
T1 (°F) 100
La temperatura de formación de hidratos del gas es
P1 (psia) 1200
65°F. La producción de condesado es 10
T2 (°F) 40
Bbl/MMscf. El condensado tiene una gravedad de
P2 (psia) 900
50 API y un peso molecular de 140. Calcule la
Tf Hidrato (°F) 65
cantidad de inhibidor requerido de 100% en peso
Produccion condensado 10
de metanol y 80% en peso de EG para prevenir la (bbl/MMscf)

formación de hidratos en la tubería de transporte. PM 140

77
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

1. Calculo de la cantidad de agua condensada

•Contenido de agua @ 100°F y 1200 psia

•Contenido de agua @ 40°F y 900 psia

9.5

Fuente:GPSA

78
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Contenido de agua condensada = 100 MMscf/d * (53 - 9.5)

Contenido de agua condensada = 4350 lb/d

2) Calculo de la concentración requerida del inhibidor metanol

Con la ecuación de Hammerschmidt

79
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Con la ecuación de Nielsen-Bucklin

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-31.
3) Calcule la masa por día del inhibidor en la fase agua

27,5

80
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

4) Estimar las pérdidas de vaporización

Pérdidas diarias

1,05
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-33.

81
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR
5) Estimar las pérdidas por la fase de hidrocarburo líquido

82
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

6) Se suman las pérdidas al resultado de la ecuación del paso 2

83
 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Solución 80% en peso de Etilenglicol

1) Calcule la concentración requerida del inhibidor

Q gas (MMscfd) 100

T1 (°F) 100

P1 (psia) 1200

T2 (°F) 40

P2 (psia) 900

Tf Hidrato (°F) 65

Produccion condensado 10
(bbl/MMscf)

PM 140

84
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

2) Calcule la tasa de inyección del inhibidor en la fase agua

85
4.1.2 SISTEMA DE REGENERACION DE GLICOL

FUNCIÓN

 Regenerar el flujo de glicol utilizado en el proceso para su

reutilización en el sistema.

 El horno es una
parte clave en
el proceso.

TOMADO DE: http://www.kockenenergia.com/es/products-

services/dehydration/index.html

86
4.1.2 SISTEMA DE REGENERACION DE GLICOL

TOMADO DE: Gas processours Supplier Association-Engineering Data Book 12th Ed,Ref 16

87
4.1.2 SISTEMA DE REGENERACION DE GLICOL

PARAMETROS DEL PROCESO

 El proceso consiste en un destilado; por ende para evitar que las

temperaturas del horno descompongan el glicol se tienen rangos de
operación.

TOMADO DE: Google imágenes

88
 4.2 INHIBIDORES DE BAJA DOSIS

Inhibidores
cinéticos

Los inhibidores de baja dosis

afectan la cinética

Inhibidores
antiaglomerantes

89
 4.2.1 INHIBIDORES CINETICOS

inhiben la formación Los espacios de

de los pequeños crecimiento del hidrato
Interactuando
cristales

interfiriendo

Proceso de
crecimiento inicial retrasando Nucleación del cristal

90
 4.2.1 INHIBIDORES CINETICOS

• Polímeros de bajo peso molecular

• Dependen del tiempo de transito

• Concentraciones menores a 1 % en peso

• Limitado por el sub-enfriamiento

• alto corte de agua y GOR

• Salinidad menor al 17 %
retrasando

91
 4.2.1 INHIBIDORES CINETICOS

Polivinilpirrolidona • Polvo escamoso claro

[𝐶6 𝐻9 𝑁𝑂] • Soluble en agua
• Densidad : 1,2 𝑔ൗ𝑐𝑚3
• Peso molecular: 2,5 g/mol

• Sub-enfriamiento entre 5 a 10 °F
• Bajo tiempo de residencia
• Presiones entre 150 y 2500 PSI
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2012/
• No toxico
01/polivinilpirrolidona.html

92
 4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES

• Productos químicos tensoactivos

• Evitan la aglomeración de los cristales

• Se necesita una fase de hidrocarburo

liquido

• Corte de agua menor al 50 %

• GOR < 100,000 𝑆𝐶𝐹Τ𝑆𝑇𝐵

• Independiente de las condiciones

retrasando
termodinámicas

http://ri.biblioteca.udo.edu.ve/bitstream/123456789/1551/1/01-TESIS.IP009.P65.pdf.

93
4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES

Dispersa la estructura
Hidrofóbico hidrofilica-hidrato en
el hidrocarburo,
evitando la
aglomeración

Hidrofílico

Se introduce en la retrasando
estructura del
hidrato, para evitar
su crecimiento
http://www.cneq.unam.mx/cursos_diplomados/cursos/anteriores/medio_superio
r/dgapa_tere/material/04_cosmeto/archivos/Emulsiones-ENP.pdf

94
4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES

Ventajas

 Ofrecen una mayor gama de aplicabilidad que los inhibidores

termodinámicos

 Bajas dosis de inhibidores, normalmente menores al 1 % en peso

 Reduce el costo de almacenamiento y equipos de inyección

 Reducen los riesgos y la amenaza que puedan presentar los

inhibidores termodinámicos

95
4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES

Desventajas

 Tienen restricciones por salinidad, temperatura o corte de agua

 Necesitan de condiciones especiales

 Todavía son métodos experimentales

96
 5. CONCLUSIONES

 La prevención de la formación de los hidratos de gas natural por

medio de la inhibición es el mecanismos mas utilizado debido a su
eficiencia y practicidad.

 El mejor parámetro para la elección de un inhibidor es la relación

costo-beneficio.

 Los inhibidores de bajas dosis aunque todavía son experimentales,

tienen mejores rendimientos a menores costos que los inhibidores
termodinámicos haciéndolos mas llamativos para su investigación y
desarrollo.

97
 6. BIBLIOGRAFÍA

 GPSA. Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK.
(2004).

 Tesis: Prevención de la formación de hidratos de gas en gasoductos

 Tesis: inhibidores de bajas dosis para prevenir problemas asociados

a la formación de hidratos en sistemas de gas natural

 http://condensedconcepts.blogspot.com/2011_02_01_archive.html

 http://www.jmcampbell.com/tip-of-the-month/spanish/?paged=4

98
 6. BIBLIOGRAFÍA

 PONCE, V y ELIO M. “Prevención de la formación de hidratos de

gas en gasoductos”. Caracas, 2002. Trabajo de grado especial
(Ingeniero de Petróleos). Universidad Central de Venezuela.

 BAHAMON, Janeth y QUINTERO, Jhonatan. “Inhibidores de baja

dosis para prevenir problemas operacionales asociados a la
formación de hidratos en sistemas de gas natural”. Bucaramaga,
2012. Trabajo de grado (Ingeniero de Petróleos). Universidad
Industrial de Santander. Facultad de Ingenierías Físico-Químicas.
Escuela de Ingeniería de Petróleos.

99
 6. BIBLIOGRAFÍA

 FONTEN, Jhonny. “Evaluación de las correlaciones empíricas para

predecir la formación de hidratos en el gas natural”. Barcelona,
2009. Trabajo de grado (Ingeniero de Petróleos). Universidad del
Oriente. Núcleo de Anzoátegui. Escuela de Ingeniería y Ciencias
Aplicadas. Departamento de Ingeniería de Petróleos. Área de Gas.

100