Comportamiento de Fase

Bibliografía

Oilfield Processing, Volume Two: Crude oil; Francis S. Manning

Cap. 3

The properties of Petroleum Fluids, William D. Mc Cain. Cap. 2, 4

Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, cap25

Reservoir Engineering Handbook, Ahmed, Tarek Cap 15

Pag Web de INLAB, (temas de Ing de Reservorio, eficiencia de

separación)

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 1
 Comportamiento de Fase
1.Comportamiento de Fase de fluidos

2.Cálculo de equilibrio

3.Termodinámica del equilibrio Líquido – vapor

Presencia de fase y su comportamiento
Importante para el diseño y análisis del comportamiento
de la mezcla gas y petróleo en reservorio, tubing y
equipos de superficie
En cuanto dependa de vosotros,
estad en paz con todos los
hombres 2
 Diagrama de Fase para una
Sustancia Pura

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 3
 Diagrama Presión Volumen

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 8
 Diagrama Densidad
Temperatura (Sustancia Pura)

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 10
 Diagrama de Fase para una Mezcla
de dos componentes

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 11
 Mezcla de multicomponentes

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 12
 Condensación Retrograda

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 13
 Mezcla de multicomponentes

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 15
 Diagrama de Fase Etano -
nHeptano

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 16
 Líneas de puntos críticos de sistemas
binarios compuestos por normal
parafinas

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 17
 Diagrama de fase
Equilibrio Gas- Líquido

3500

3000 Alimentación
Gas
2500
Líquido
2000

1500

1000

500

0
-400 -200 0 200 400 600 800 1000

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 18
 Constantes de equilibrio
 K del Propano (C3) en función de la presión,
para varias Temperaturas

 K=yi/xi depende del componenete, presión, temperatura, y

composición

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 19
 Presión de Convergencia para
muestras Binarias de Hidrocarburos

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 20
 Cálculos de Equilibrio:
 F = Alimentación (moles/hr)
 FL = Caudal de líquido (moles/hr)
 FV = Caudal de vapor (moles/hr)
 zi = Fracción molar del componente i en la
alimentación
 xi = Fracción molar del componente i en el
líquido
 yi = Fracción molar del componente i en el
vapor
 Ki = yi/xi (constante de equilibrio)
 P = Presión (psia)
 T = Temperatura (ºR)

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 21
 Cálculo del Punto de Burbuja
 zi fracción Molar de la Alimentación

 Ki = yi / xi

 y=Kx pero x ≈ z

 y=Kz

 Dado P hallar T

 ∑y = ∑K z=1

 Encontrar K (GPSA) Considerar la Presión de

Convergencia
En cuanto dependa de vosotros,
estad en paz con todos los
hombres 22
 Cálculo del Punto de Rocío

 x = y/K pero y ≈ z

 x=z/K

 Dado P hallar T

 ∑x=∑z/K

 Encontrar K (GPSA) Considerar la Presión de Convergencia

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 23
 Cálculos de Equilibrio Flash:
 Corriente Total F = FL + FV ´[moles/seg]
 F zi = FL xi + FV yi
 y=Kx
 x = Fz/(FL+Fv*K)
 ∑ x = 1 Supongo FL y Calculo ∑ x = 1
 Chequear que haya Líquido y vapor
 ∑ Kz > 1 (Vapor esta Presente)
 ∑ z/K > 1 (Líquido esta Presente)
 Verificar la Presión de Convergencia (del
Líquido)
En cuanto dependa de vosotros,
estad en paz con todos los
hombres 24
 Termodinámica del Equilibrio
Líquido - Vapor:
 En el equilibrio
TL = TV 
 PL = PV
 Potencial Químico µiL = µiV (i = 1, 2, ...., C)

 Energía Libre de Gibbs

 G = U + PV - TS
 G = G(P; T; n1, n2,.....,nc)
En cuanto dependa de vosotros,
estad en paz con todos los
hombres 25
 Termodinámica del Equilibrio
Líquido - Vapor:

 µi = δG/ δni
 dµi = (δV/ δni)dP a T = cte

 Fugacidad (Lewis) (f )
 dµi = R T dln(fi)

 En el equilibrio
 fiL = fiV
 (1/V) - [ (P/ n )/(R  T)]dV - ln Z
v
ln[f i /P  x i ]  i


fil / (P  x i ) / fiv / (P  yi )  yi / x i  Ki
En cuanto dependa de vosotros,
estad en paz con todos los
hombres 26
 ECUACIONES DE ESTADO
 Ley de los Gases Ideales:

 v = RT/P
v = Volumen específico
v=V/n
Un GAS IDEAL tiene las siguientes propiedades

1. El VOLUMEN ocupado por las MOLECULAS es INSIGNIFICANTE con

respecto al volumen ocupado por el gas.

2. No hay FUERZAS de atracción o repulsión entre las moléculas y con las

paredes del recipiente.

3. Todas las COLISIONES entre moléculas son perfectamente ELASTICAS,

esto es, no hay pérdida de energía interna en cada colisión.

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 27
 Ecuaciones Cúbicas de Estado:
1. Ecuación de Van der Waals:

R T a
P  2
v  b  v

 R T  a a b
v3   b  v 
2
v 0
 P  P P

P v
Haciendo Z 
R T

Z 3  B  1  Z 2  A  Z  A  B  0

aP bP
A ; B 
R  T 2 R T Valor real

En el Punto Crítico Menor si es líquido

P / v  0 ;  2
P / v 2  0 Mayor si es gas
27  R 2  Tc R  Tc
2
a  ; b
64  Pc 8  Pc Aplicable sólo a
gases ideales
27  Pr Pr
En cuanto dependa de vosotros, A ; B 
estad en paz con todos los 64  Tr
2
8  Tr
hombres 28
 Ecuación de Redlich – Kwong (ec. RK):
R T a/T 0.5
P 
v  b v  v  b
RT a/T 0.5
P 
v  b vv Z b3  Z 2  A  B  B 2  Z  A  B  0
 

Z 3  Z 2  A  B  B 20Z.4278 
 AB P0r 0.0867  Pr
A 2.5
; B
Tr
Tr
0.4278 Pr 0.0867 Pr
A ; B
Tr
2.5
 Razonable
Trseguridad para Gases
 Aplicable tanto a mezclas como a un solo co
 Razonable seguridad
Permitepara Gases de la fugacidad para cada
el cálculo
 Aplicable tanto a mezclas como a un solo componente
 Permite el cálculo de la fugacidad para cada componente

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 29
 Ecuación de Soave - Redlich – Kwong (ec. SRK):
R T a   T 
P  c
v  b v  v  b

 
Z 3  Z 2  A  B  B2  Z  A  B  0

0.42747   T  Pr 0.08664  Pr
A 2
; B
Tr Tr

Aplicada a sustancias puras

A  B
 Z  1  ln Z  B   ln 1  
f
ln
P B  Z

Aplicado al Líquido y al vapor da ZL y ZV en términos de (T)

Pitzer define el Factor acéntrico y halla Z en fc de Pr y Tr

 Ps 
   log   1
 Pc  Tr 0.7
 
 T   1  m  1  Tr 0.5  2

m  0.480  1.574    0.176   2

 Uso también para líquido y vapor

En cuanto dependa de vosotros,
estad en paz con todos los
hombres
 Excelente aproximación para la presión de vapor en HC
 Excelente predicciones para la K de equilibrio de mezclas
de HC 30
 Ecuación de Peng - Robinson:

RT a T 
P 
v  b [vv  b  bv  b]

 Los cálculos son más aproximados con

presencia de CO2 y SH2

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 31
 Ecuación de Usdin – McAuliffe - Soave -
Redlich – Kwong (ec. UMSRK):
a T  ZR T A  R 2  T2 BR T DR T
a  T  
RT
P  v b d
v  b vv  d  P P P P

Z 3  D  B  1Z 2   A  D  BD Z  AB  0

Pr Pr Pr
A  Ac T  2
; B  Bc ; D  Dc
Tr Tr Tr



1      ; 2
Ac  

 1  2   ; 3

Bc 
1
; 
 3
1 
Zc  Dc
1   3  1    
2
1   3 1   3

 
 T   1  m 1  Tr 0.5 
2

m  0.48049  4.516    Zc  0.67713    0.35  0.02 Tr  0.7 para Tr < 0.3
Si 0.3 < Tr < 0.7 usar el valor para Tr = 0.3

m  0.48049  4.516    Zc  37.7846  Zc  0.78662  Tr  0.7 para 0.7 < Tr < 1
3 2

 37.7846  Z  0.78662 T  0.7
1
m  0.48049  4.516    Zc  Tr
3 2
c r para Tr < 1.429
En cuanto dependa deSi Tr > 1.429 usar el valor para Tr = 1.429
vosotros,
estad en paz con todos los
hombres 32
 Ecuación de Usdin – McAuliffe - Soave -
Redlich – Kwong (ec. UMSRK):
Para Mezclas:

 i T 
1/ 2
Pr i
A  [  xi A
1/ 2 1/ 2
ci ]2
Tr

Pr i
B   xi Bci
Tr i

Pr i
D   xi Dci
Tr i

ln  f i
 P  x i
i i  i i 
  B  1 / Z  B  D / D   A / Z  D  ln Z / Z  D A / D  2A 1 / 2 / A1 / 2  D / D  ln Z  B


Aproxima mejor La densidad de Líquido

En cuanto dependa de vosotros,

estad en paz con todos los
hombres 33