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CONCEPTOS GENERALES

DE EQUILIBRIO QUIMICO
DISOLUCIONES ACUOSAS Y
EQUILIBRIO QUIMICO

• En el equilibrio químico, las


velocidades a las que
transcurre un proceso o una
reacción, en un sentido es
igual a la velocidad en sentido
inverso.
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CLASIFICACION DE LAS DISOLUCIONES DE
ELECTROLITOS

• Un electrolito es una sustancia


que al disolverse en agua, da
lugar a la formación de iones y
que permiten que la energía
eléctrica pase a través de ellos y
conduzcan la electricidad.

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ELECTROLITOS
• Pueden ser:
• Fuertes: Se ionizan completamente o casi
completamente. La reacción es
irreversible. Por ejemplo
HCL H+ +Cl-
Débiles: Están solo parcialmente
ionizados. La reacción es reversible. Por
ejemplo:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
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CLASIFICACION DE LOS ELECTROLITOS

FUERTES DEBILES

los ácidos inorgánicos Muchos ácidos


como HNO3, HClO4, H2SO4, inorgánicos como H2CO3,
HCl, HI, HBr, HClO·, HBrO3 H3BO3,H3PO4,H2S, H2SO3
Los hidróxidos alcalinos La mayoría de los
y alcalinotérreos ácidos orgánicos
La mayoría de las sales Amoniaco y la mayoría
de las bases orgánicas

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ELECTROLITOS VS ACIDOS Y BASES

• Cuando una sustancia iónica se disuelve en


solventes polares se forman “iones” en un proceso
de “ionización”. Un "ion" es, por tanto, un átomo o
grupo de átomos con carga eléctrica residual
positiva o negativa (no neutros).

• Si el proceso no es completo, es decir que la


disolución es parcial, se establece un equilibrio
dinámico entre reactivos y productos, es decir, entre
las sustancias y los iones disueltos, llamado
“equilibrio iónico”.

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ÁCIDOS Y BASES CARACTERISTICAS

ACIDOS BASES
• Son compuestos que tienen un sabor • Tienen sabor amargo
agrio típico, llamado sabor ácido. característico.
• Producen una sensación punzante en • Sus disoluciones acuosas
contacto con la piel. producen una sensación suave
• Sus disoluciones acuosas cambian el (jabonosa) al tacto.
color de muchos colorantes vegetales;
• Sus disoluciones acuosas
por ejemplo, producen un color rojo
con el tornasol (azul). cambian el color de muchos
• Contiene hidrógeno que puede
colorantes vegetales; por ejemplo,
liberarse, en forma gaseosa, cuando a devuelven el color azul al tornasol
sus disoluciones acuosas se añade un enrojecido por los ácidos.
metal activo, como, por ejemplo, cinc. • Precipitan muchas sustancias,
• Disuelven muchas sustancias. que son solubles en los ácidos.
• Cuando reaccionan con hidróxidos • Pierden todas sus propiedades
metálicos, pierden todas sus características cuando reaccionan
propiedades características.
con un ácido.

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ACIDOS Y BASES FUERTES
• La ionizacion del HCl en disolucion acuosa es
completa ya que es un acido fuerte y tiene una
gran tendencia a ceder el protón
HCl (g) + H2O H3O+(ac) + Cl- (ac)
• El agua es una base lo suficientemente fuerte
como para aceptar protones de un acido en una
reacción que tiene lugar de forma completa.
• Se dice que el agua tiene un efecto nivelador
sobre los ácidos.

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ACIDOS Y BASES FUERTES

• No se debe confundir un ácido débil con


un ácido diluido. Un ácido débil tiene una
Ka pequeña , y un ácido diluido tiene una
concentración baja. Es posible tener un
ácido diluido, fuerte o un ácido
concentrado, débil.

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ACIDOS Y BASES

HCl + H2O ⇋ H3O+ + Cl-

• En este caso el equilibrio se desplaza


hacia la derecha al ser la base conjugada
de HCl, Cl-, una base débil, y H3O +, el
ácido conjugado de H2O, un ácido débil.

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ACIDOS Y BASES CONJUGADOS

Dos especies químicas que difirieren únicamente en un determinado


número de protones forman lo que se denomina par conjugado. Las
reacciones como las de arriba transcurren siempre de manera que se
forman las especies más débiles. Así, el ácido más fuerte y la base
más fuerte de cada par conjugado reaccionan para dar ácidos y bases
conjugadas más débiles. La limitación principal de esta definición se
encuentra en la necesidad de la presencia de H+ en los reactivos.

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ACIDOS Y BASES CONJUGADOS
• Al perder el protón, el ácido se convierte en su
base conjugada, la base al ganar el protón, se
convierte en su ácido conjugado.
Ácido 1 ⇋ Base 1 + proton
Aquí el ácido1 y la base1 son un par ácido-base
conjugado.
De la misma forma, cada base produce un ácido
conjugado por aceptar un proton
Base 2+ protón ⇋ Ácido 2

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ACIDOS Y BASES CONJUGADAS

• Al contrario, el fluoruro de hidrógeno, HF, es un


ácido débil en agua y no transfiere con facilidad
un protón al agua:

HF + H2O ⇋ H3O+ + F-

• Este equilibrio tiende a desplazarse a la


izquierda pues H2O es una base más débil que
F- y HF es un ácido más débil (en agua) que
H3O+

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ACIDOS Y BASES CONJUGADAS
En general , cuanto más fuerte sea un ácido tanto más débil será su
base conjugada , y viceversa.
De una manera cuantitativa , la fuerza de un ácido (o de una base)
puede expresarse mediante el valor de la constante de equilibrio ,
que resulta de aplicar la Ley de Acción de Masas a la reacción de
dicho ácido (o base) con agua. Así , para el caso general de un
ácido AH tendremos :

AH + H2O H3O+ + A-

K= [H3O+][A-]
[AH][H2O]

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LEY DE ACCION DE MASAS

• “Es una relación que establece que


los valores de la expresión de la K de
equilibrio son constantes para una
reacción en particular a una
temperatura dada, siempre que se
haya sustituido las concentraciones
en equilibrio”.

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Ley de acción de las masas de Guldberg y
Waage:
“La velocidad de una reacción química es
proporcional al producto de las concentraciones
molares de las sustancias reaccionantes, cada una
elevada a una potencia igual al número de moléculas
que aparecen en la ecuación equilibrada”
En base a esta ley, diremos que cuando reaccionan
dos compuestos A y B:
aA + bB ⇋ cC + dD

donde: a, b, c y d son los coeficientes que indican el


número de moles o moléculas de cada compuesto.
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La velocidad con la cual A y B reaccionan es
proporcional a sus concentraciones o sea:
v1 = k1 · Aa · Bb velocidad directa
v2 = k2 · C c · Dd velocidad indirecta
k1 y k2 = constantes de velocidad de reacción directa e
inversa respectivamente.
Cuando se alcanza el equilibrio, las velocidades de
ambas reacciones, la directa y la inversa son iguales:
v1 = v2
De donde: k1 · Aa · Bb = k2 · C c · Dd
Ke = k1 / k2 = C c · Dd /  Aa · Bb
Ke = cte. de equilibrio, varía con la temperatura y la
presión.
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EJEMPLO:

En un recipiente cerrado de 1L de capacidad hay


una mezcla de H2 y CO2.
Al llegar al equilibrio, la concentración de la
sustancia es:

CO2 = 0,07 moles/ litro


H2O = 0,95 " "
CO = 0,95 " "
H2 = 8,05 " "
Hallar la cte Ke de equilibrio.

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Reacción:
CO2 + H2 ⇋ CO +H2O

Ke= CO ·  H2O = 0,95 · 0,95 = 1,60


 CO2 · H2 0,07 · 8,05

Existen algunos ácidos conocidos como


polipróticos, tales como el ácido carbónico que tiene
dos protones que se pueden separar de la molécula;
otros como el ácido fosfórico ó el cítrico, pueden perder
tres protones.
Estos protones se separan de a uno de la molécula,
de modo que hay una serie de etapas de disociación.
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Las tres etapas de disociación del ácido fosfórico
son:
Primera etapa: PO4H3 + H2O ⇋ H3O+ + PO4H2–
Segunda etapa: PO4H2– + H2O ⇋ H3O+ + PO4 H--
Tercera etapa: PO4 H–2 + H2O ⇋ H3O+ + PO4-3

Las constantes de disociación, para las tres etapas a 25ºC


son:
K1 = PO4H2– · H+ / PO4H3 = 7,52 ·10–3
K2 = PO4H–2 · H+ / PO4H2– = 6,23 · 10–8
K3 = PO4–3 · H+ / PO4H–2  = 4,8 · 10–13
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Disociación del agua:
El agua es un electrolito débil, poco disociado. Cuando
ocurre esta disociación, existirán tanto iones
hidrógenos como iones hidroxilos.

H2O ⇋ OH– + H+

En realidad no existe el H+ libre, sino que existe como


H3O+ (ion hidronio)

2H2O ⇋ H3O+ + OH–

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Considerando la Ley de acción de las masas,
decimos que al disociarse una molécula de agua:
v1
H2O ⇋ OH– + H+
v2

En donde:
v1 = k1 · H2O
v2 = k2 · OH– ·  H+
En el equilibrio v1 = v2
k1 · H2O = k2 · OH– ·  H+

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por lo tanto podemos decir que la cte. Ke de
equilibrio:
Ke = k1 = OH– · H+
k2 H2O

Ke · H2O = OH– · H+ (1)


Kw = OH– · H+ Kw = Producto iónico del H2O

Los corchetes indican las concentraciones en


moles /l.
La concentración del agua, en el agua pura, es igual
al n° de gramos de agua en un litro divididos por el
peso molecular,
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o sea 1000/ 18 = 55,5 M
La cte. Ke puede expresarse como Ke = 1,8 · 10-16 a
25°C
Reemplazando en (1), el producto iónico del agua o
Kw será igual a:
Kw = Ke · H2O = 55,5 · 1,8 x 10-16
Kw = 10-14
Cuando la solución es neutra, se verifica que
numéricamente
 H+ =  OH-
Kw =  H+ ·  OH-  Kw =  H+ ·  H+ =  H+2
√K
w =  H+ =OH-
√ 10-14 = 10-7 M =  H+ =OH-
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pH. Definición:

Para evitar el uso de exponentes negativos, Sorensen


introdujo una escala conveniente (escala de pH) para
expresar las concentraciones de iones hidrógeno.
En base a ésta, definimos el pH de una solución como
el logaritmo de la inversa de la concentración de iones
Hidrógeno.

 H+ = 10-pH aplicando logaritmos


log  H+ = -pH · log 10 = -pH
multiplicando por –1 - log  H+ = pH
del mismo modo:
12/04/2018 pH = log 1/H+ 25
Así, por ejemplo, en el caso del agua pura, vimos
anteriormente que:
 H+ =10-7 M
pH = - log  H+
pH = - log 10-7
pH = -(-7 · log 10) = 7

Si consideramos los conceptos vistos anteriormente:


Kw = OH– · H+ aplicando logaritmos
log Kw = log OH– + log H+ multiplicando por -1
-log Kw = -log OH– +(- log H+)
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Si - log H+ = pH,
- log OH- será igual a pOH y -log Kw será igual a
pKw
pKw = pH + pOH
Si Kw = 10-14
pKw = -log Kw = -log 10-14
pKw = 14
14 = pH + pOH
Resultado válido para soluciones diluídas

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Basándonos en esta relación, conociendo el
pH, podremos calcular el pOH de una solución.
Así si el pH es por ej de 2, su pOH será:
14 = pH + pOH 14 = 2 + pOH

14-2 = pOH

12= pOH

De esta relación, también surge la llamada escala


de pH:

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Cálculo del pH de ácidos y bases fuertes:
Acidos fuertes: HCl - HI - HB - HNO3 - etc
Ej: Hallar el pH de HCl, cuya concentración es 0,001M =
10–3 M
pH = - log 10-3 = - (-3 log10) = 3

Bases fuertes: Na OH - KOH - LiOH -Ca(OH)2 - Ba (OH)2 -


Ej.: Hallar el pH de una solución de KOH de concentración
0,0001M = 10-4M
pOH = - log OH– = - log 10-4 = - ( – 4 log 10 ) = 4
pOH = 4
pH= 14 - pOH =14 - 4 = 10
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pH = 10
Cálculo del pH de ácidos y bases débiles:
Ácidos Débiles:
Por ej: Hallar el pH de una solución de ácido acético,
CH3COOH, 0,001M siendo Ka = 1,8 · 10-5
CH3COOH ⇋ CH3COO- + H+
Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]

Vemos que en la reacción, se forman tantos iones


acetato (CH3COO-) como iones Hidrógeno (H+),  sus
concentraciones molares serán numéricamente iguales:
[CH3COO-]= [H+] 
Ka = [H+]2
12/04/2018 [CH3COOH] 30
Si llamamos Ca a la concentración molar del
ácido, la concentración de moléculas no disociadas
[CH3COOH] será igual a Ca - [H+]
Ka = [H+]2
Ca - [H+]
Podemos despreciar [H+] en el denominador por ser
un valor muy pequeño

Ka = [H+]2
Ca

H + = Ka · Ca = H+2 de donde:

H + = K a · Ca
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Aplicando esta fórmula en el ejercicio enunciado,
decimos que:

H + = 1,8 · 10 5 · 10 3
H + = 8
1,8 ·10

H + = 1,34 x 10-4 M
Teniendo la H+, podremos calcular el pH:
pH = - (log 1,34 · 10-4) = - (log 1,34 - 4) = - 0,127 + 4 =
3,873
Otra forma de obtener la H+ para electrolitos débiles es:
H+ = α . Ca
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Bases débiles:
Para las bases débiles, se procede del mismo
modo:

OH– = K b ·Cb Kb = cte. de disociación


de la base
Cb = conc. de la base

Ej.: Cuál es el pH de NH4OH cuya concentración es


0,003 M, sabiendo que Kb = 1,85 x 10-5

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OH– = K b ·Cb  1,85 ·10 5 ·3·10 3  55,5 ·10 8  2,36 ·10 4 M

pOH= - (log 2,36 · 10-4 ) = - (log 2,36 - 4 ) = 3,62


pH = 14 - pOH
pH = 14 - 3,62 = 10,38

Cálculo de H+:
Ej.: Si el pH de una solución es 4, ¿cuál es la H+?
Si pH = - log H + = 4
H + = antilog -pH = 104 M

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NEUTRALIZACION
• Una reacción de neutralización es una
reacción entre un acido y una base.
• Generalmente, en las reacciones acuosas
ácido-base se forma agua y una sal.
• Así pues, se puede decir que la
neutralización es la combinación de iones
hidrógeno y de iones hidróxido para
formar moléculas de agua. Durante este
proceso se forma una sal.
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NEUTRALIZACION
• Las reacciones de neutralización son
generalmente exotérmicas, lo que significa
que producen calor.
• Generalmente la siguiente reacción
ocurre:
ácido + base → sal + agua

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NEUTRALIZACION

• Ácido1+ Base2 ⇋ Ácido2+ Base1

• Ejemplos:

NH3 + H2O ⇋ NH4+ + OH-


base1 acido2 ácido conjug1 base conjug2

H2O + HNO2 ⇋ H3O+ + NO2-


base1 acido2 ácido conjug1 base conjug2

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ESPECIES ANFOTERAS
• Especies que tienen propiedades ácidas y
básicas.
• Los disolventes anfóteros se comportan
como ácidos en presencia de solutos
básicos y como bases en presencia de
solutos ácidos
• El agua puede actuar como una base o un
ácido.

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ESPECIES ANFOTERAS
• Son también anfóteros por naturaleza los
iones intermedios de los ácidos
polipróticos.
• Los ácidos polipróticos no ceden de una
vez y con la misma facilidad todos los
protones , sino que lo hacen de forma
escalonada.

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ESPECIES ANFOTERAS
• Los disolventes anfóteros experimentan
auto ionización o autoprotolisis para
formar un par de especies iónicas. Es una
reacción espontánea.
• base1 + ácido2 acido1 + base2
• H 2O + H 2O ⇋ H3O+ + OH-.
• CH3OH + CH3OH ⇋ CH3OH2 + CH3O-
• NH3 + NH3 ⇋ NH4+ + NH2-
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EQUILIBRIO QUIMICO
• Las reacciones químicas nunca dan la
conversión completa de reactivos a
productos. Avanzan hacia un estado de
equilibrio químico en el que la relación de
las concentraciones de reactivos y
productos es constante.

• Las expresiones de la constante de


equilibrio son ecuaciones algebraicas.
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PRINCIPIO DE LE CHATELIER

• Cuando un sistema en equilibrio químico


es perturbado por un cambio de
temperatura, presión, o concentración, el
sistema modificara la composición en
equilibrio en alguna forma que tienda a
contrarrestar este cambio de la variable

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CONSTANTES DE EQUILIBRIO
• La influencia de la concentración (o de la
presión si las especies son gases) sobre
la posición del equilibrio químico se puede
representar adecuadamente en términos
cuantitativos por medio de una expresión
de la constante de equilibrio.
• Las constantes de equilibrio no dan
información acerca de la velocidad a la
cual se alcanza el equilibrio.
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CONSTANTES DE EQUILIBRIO

wW + xX yY + zZ

• Las letras mayúsculas representan las


formulas de las especies químicas y las
minúsculas los números enteros mas
pequeños necesarios para hacer los
ajustes de la ecuación

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CONSTANTES DE EQUILIBRIO
K= [Y]y[Z]z
[W]w[X]x

Los términos entre corchetes es la


concentración molar si la especie es
un soluto disuelto
La presión parcial en atmósferas si la
especie es un gas
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CONSTANTES DE EQUILIBRIO
• Si una (o mas) de las especies son un
liquido puro, o un sólido puro o el
disolvente esta en exceso, ninguno de
estos términos aparece en la expresión de
la constante de equilibrio.
• Por ejemplo si Z es el disolvente agua la
expresión quedara:
• K= [Y]y
[W]w[X]x

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CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Kw = Constante del producto iónico


Kps = Producto de solubilidad
Ka ò Kb Constante de disociación
Kredox = Equilibrio de oxidación reducción

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CONSTANTES DE EQUILIBRIO
• Disociación del agua
2H2O H3O+ + OH- Kw. = [H3O+][OH-]
• Acido-base
HCOOH + H2O H3O+ + HCOO- Ka = [H3O+][HCOO-]
[ HCOOH ]
NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb = [NH4+][OH-]
[ NH3 ]
• Solubilidad
PbI2(s) Pb+2 + 2I- Kps. = [Pb+][I-]2
• Formación de complejo
Ni+2 + 4CN- Ni(CN)42- Kf = [Ni(CN)42- ]
[Ni+2 ] [CN- ]4

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CONSTANTES DE EQUILIBRIO

• Oxidación-reducción
IO3- + 5I-+ 6H+ 3I2(ac)+3H2O Keq= [I2]3
[IO3-] [I-]5[H+]6
• Equilibrio de distribución de un soluto en disolventes
inmiscibles
I2(ac) I2 (org) Kd = [I2]org
[I2]aq

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CONSTANTE DEL PRODUCTO ONICO
• 2H2O H3O+ + OH-

• K = [H3O+ ][OH-]
[H2O]2
• La concentración del agua en soluciones
acuosas es muy grande comparada con las
concentraciones de los iones hidronio e
hidróxido por lo que el termino [H2O]2 se puede
omitir. Entonces

Kw = [H3O+ ][OH-] = 10-14
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EQUILIBRIOS ACIDO BASE
Para resolver problemas de equilibrios, en los que se deban
conocer las concentraciones de las especies en equilibrio
habrá que plantear un sistema de ecuaciones, con tantas
ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las
ecuaciones del sistema proceden de:

Las El balance
Los
constantes de cargas
balances
de si es
de masas
equilibrio necesario

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Los pasos para la resolución de los problemas de equilibrio pueden
resumirse en:

a) Plantear los equilibrios que tienen lugar.

b) Identificar las especies.

c) Plantear las constantes de equilibrio.

d) Plantear los balances de masa.

e) Plantear el balance de carga si es necesario.

La resolución directa del sistema de ecuaciones obtenido nos


conducirá a la solución del problema. Sin embargo, el sistema
suele ser muy complejo, por lo que se debe proceder a reducir el
número de ecuaciones, y realizar una serie de simplificaciones que
dependerán del tipo de problema y de las condiciones en el
equilibrio.
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EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Al producirse la precipitación, los balances de masas


de las especies implicadas en la misma, dejan de
cumplirse pues parte de la masa que antes había en
la disolución a pasado al precipitado. Por el
contrario, la disolución permanece saturada en las
especies que forman el precipitado, de forma que se
cumple el producto de solubilidad:
aA+bB < = > Aa Bb

Ks = [A]a [B]b

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Un problema común en equilibrios de precipitación es la
determinación de la solubilidad, s, de un precipitado en
diversas condiciones experimentales.
La solubilidad se define como la concentración del
precipitado que se haya en disolución.
En el caso anterior, si el precipitado Aa Bb se añade en agua
destilada, la solubilidad será:

s = concentración de Aa Bb disuelta = [A] / a = [B] / b

por lo que:
(2) Ks = (a s)a (b s)b
(3) s = (Ks / ( aa bb)) 1/(a+b)
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APLICACIONES DE LAS CONSTANTES
DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

• La mayoría de las sales poco solubles se


disocian completamente en soluciones acuosas
saturadas.

• Cuando se dice que una sal poco soluble esta


completamente disociada, no significa que toda
la sal esta disuelta, sino que la poca cantidad
que lo este se habrá disociado por completo

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APLICACIONES DE LAS CONSTANTES
DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
• Ej. Un exceso de yodato de Bario se equilibra con agua; la
disociación
• Ba(IO3)2(s) Ba2+(ac) + 2IO-3 (ac)

• K = [Ba2+][IO3-]2
• [Ba(IO3)2(s)]
• La concentración de un compuesto en estado sólido es constante,
entonces

• K = [Ba2+][IO3-]2 = Kps constante del producto de solubilidad.

• Para que esta ecuación sea valida siempre debe haber algo de
sólido

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

• Solubilidad de un precipitado en agua


pura
• La expresión del producto de solubilidad
permite calcular rápidamente la solubilidad
de una sustancia poco soluble que se
ioniza completamente en agua. Ej.:
• Cuantos g de Ba(IO3)2 (487g/mol) se
pueden disolver en 500 ml de agua?
• K =1.57*10-9

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

• Ba(IO3)2(s) Ba2+(ac) + 2IO-3 (ac)


• Kps = [Ba2+][IO3-]2 = 1.57*10-9

• Por c/mol de Ba(IO3)2(s) que se disuelve se


forma 1 mol de Ba2+(ac) entonces
• la solubilidad molar de Ba(IO3)2(s) = [Ba2+]
• Como se forman dos moles de IO-3/mol de Ba2+
la [IO3-] =2 [Ba2+] luego
• 1.57*10-9 = 4 [Ba2+]3

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

• Efecto del Ion común en un precipitado

• El efecto del Ion común es el causante de


la disminución de la solubilidad de un
precipitado iónico cuando se agrega a la
solución en equilibrio un compuesto
soluble que tiene uno de los iones del
precipitado

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APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DE
DISOCIACION ÁCIDO-BASE

• Cuando un ácido débil o una base débil se


disocian en agua, ocurre una disociación
parcial. Por ej el
• HNO2 + H2O H3O+ + NO2-

• Ka = [H3O+ ][NO2-]
• [HNO2]
• El H2O no aparece en el denominador por que la
concentración de ella es muy grande
comparada con la del ácido y su disociación no
altera la [H2O]
12/04/2018 60
CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARES
ÁCIDO-BASE CONJUGADOS

• En las siguientes ecuaciones

• NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb = [NH4+ ][OH-]


• [NH3]
• NH4+ +H2O NH3 + H3O+ Ka = [NH3][H3O+ ]
• [NH4+ ]
• Kb* Ka = [H3O+ ] [OH-] pero Kw= [H3O+ ] [OH-]
• Kw = Kb* Ka

12/04/2018 61
CONCENTRACIÓN DE IONES HIDRONIO
EN SOLUCIONES DE ÁCIDOS DÉBILES
• Cuando un ácido débil HA, se disuelve en agua
hay dos equilibrios que producen iones hidronio
el de la acidez y el del agua. Los producidos en
la disociación del agua son mucho mayores por
lo tanto los de la acidez se tornan
despreciables.
• HA + H2O H3O+ + A-
• 2H2O H3O+ + OH-

• [A-] = [H3O+]
12/04/2018 62
CONCENTRACIÓN DE IONES HIDRONIO
EN SOLUCIONES DE ÁCIDOS DÉBILES
• Ej.:
• Calcular la [H3O+] en ácido nitroso 0.120M.

• HNO2 + H2O H3O+ + NO2-

• Ka =7.1*10-4 = [H3O+][NO2-] [H3O+]=[NO2-]


• [HNO2]
• [HNO2] = 0.120 - [H3O+]
• 7.1*10-4 = [H3O+]2
• 0.120 - [H3O+]

• (Pero [H3O+] es mucho menor que 0.120 o sea que [H3O+] del
denominador se desprecia)

12/04/2018 63
CONCENTRACIÓN DE IONES HIDRÓNIO
EN SOLUCIONES DE BASES DÉBILES
• El amoniaco acuoso es básico por
• NH3 + H2O NH4+ + OH-

• La especie predominante de esta solución


es el NH3.

• Kb = [NH4+][OH-]
• [NH3]

12/04/2018 64
SOLUCIONES TAMPON
• Es una mezcla de un ácido débil y su base
conjugada o de una base débil y su ácido
conjugado y que resiste los cambios de pH de
una solución.
• Ejemplo la tampón de ácido acético - acetato de
sodio o cloruro de amonio - amoniaco
• Se utilizan para mantener el pH de una solución
a una temperatura constante y predeterminada.

12/04/2018 65
CALCULO DE pH DE
SOLUCIONES TAMPON
• Una solución que tiene un ácido débil HA y su base
conjugada A- puede ser ácida neutra o básica
dependiendo de la posición que mantengan entre si dos
equilibrios competitivos

HA + H2O H3 O + + A - Ka = [H3O+][A-]
[HA]
A- + H2O OH- + HA Kb = [OH-][HA] = Kw
[A-] Ka

• Si el primer equilibrio tiende mas hacia la derecha que el


segundo será ACIDA sino será BASICA

12/04/2018 66
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
TAMPON
• 1. Una solución se mantiene como tampón
mientras no se vean afectadas por la dilución. A
medida que la solución se diluye el efecto
tampón se va perdiendo.
• 2. Cuando una solución no es taponada , la
adición de pequeñas cantidades de ácido o
base fuerte cambian rápidamente su pH, por el
contrario si la solución original esta taponada
estas adiciones difícilmente la afectan

12/04/2018 67
PREPARACION DE SOLUCIONES
TAMPON

• Se preparan con un par ácido-base


conjugada elaborando un Ph cercano al
deseado y luego se ajusta con un ácido o
una base fuerte hasta que la lectura en el
potenciómetro indique el valor de Ph
requerido

12/04/2018 68
PREPARACION DE SOLUCIONES
TAMPON
• Preparar 500 ml de una solución tampón de pH
4.5 con ácido acético 1.0 M y acetato de sodio.

• [H3O+] = 10-4.5 = 3.16*10-5

• Ka= [H3O+] [OAC-] = 1.75*10-5


[HOAC]

• [OAC-] = 0.5534M = [OAC-]


[HOAC]
12/04/2018 69
EFECTO DE LOS ELECTROLITOS EN
LOS EQUILIBRIOS QUIMICOS
• Las constantes de equilibrio se deben expresar
en función de las actividades.
• La actividad de una especie se relaciona con su
concentración mediante el coeficiente de
actividad.
• En algunos casos la actividad es igual a la
concentración. En los equilibrios iónicos no.
• En el caso de equilibrios iónicos se ven
afectados por la concentración en disolución de
electrolitos que no participen directamente en la
reacción

12/04/2018 70
EFECTO DE LOS ELECTROLITOS EN
LOS EQUILIBRIOS QUIMICOS

• Las constantes de equilibrio basadas en


concentración se escriben frecuentemente con
un apostrofe: K`w, K`ps y K`a.
• La posición de muchos equilibrios en disolución
dependen de la concentración de electrolitos del
medio, incluso si el electrolito añadido no
contiene iones comunes con los que participan
en el equilibrio.

12/04/2018 71
EFECTO DE LAS CARGAS
IONICAS EN LOS EQUILIBRIOS
• La magnitud del efecto de los electrolitos
depende en gran medida de las cargas de las
especies que participen en el equilibrio.
• Cuando solo hay especies neutras la posición
del equilibrio es independiente de la
concentración de los electrolitos.
• Si participan especies iónicas, la magnitud del
efecto del electrolito aumenta con la carga.
• Por ejemplo la solubilidad del BaSO4 en KNO3
0.02M es mayor que en agua pura por que el
BaSO4 tiene 2 cargas
12/04/2018 72
EFECTO DE LA FUERZA IONICA
• El efecto del electrolito añadido en los
equilibrios es independiente de la
naturaleza química del electrolito, pero
depende de la fuerza iónica.
• La fuerza iónica es = μ = ½( [A]Z2A + [B] Z2B + [C] Z2C+…..)
• Donde [A] + [B] + [C] son las
concentrations molares de A,B,C y Z2A ,
Z2B + Z2C son las cargas.

12/04/2018 73
EFECTO DE LA FUERZA IONICA

• La fuerza iónica de una solución de un


electrolito fuerte que solo consista en
iones de una carga es idéntica a su
concentración molar total. Diferente si la
solución tiene iones de cargas múltiples
donde la fuerza iónica es mayor que la
concentración molar.

12/04/2018 74
EL EFECTO SALINO

• El efecto salino resulta de las fuerzas de


atracción y repulsión electrostáticas que
existen entre los iones de un electrolito y
los iones que participan en un equilibrio.
• La concentración efectiva de los iones
disminuye a medida que aumenta la
fuerza iónica del medio.

12/04/2018 75
Solución de problemas de equilibrios
múltiples
• Un sistema complejo puede ser por ejemplo:
BaSO4(s) Ba2+ + SO42-
SO42- + H3O+ HSO4- + H2O
2 H2 O H3O+ + OH-
En este sistema hay 5 especies cargadas. Para
resolver este problema serian 3 Constantes. La
mas importante es la de balance de masas.
[Ba2+] = [ SO42- ] + [HSO4- ]
Numero de moles/L carga positiva = Numero de moles/L de cargas negativas

12/04/2018 76
Solución de problemas de equilibrios
múltiples
Escribir las
reacciones
ajustadas

Escribir la ecuación
para la cantidad
que se desconoce

Escribir las
expresiones de las
constantes de equilibrio

Escriba las expresiones


del balance de
masas
Fueron validas las
aproximaciones? Parar por que el problema
Escriba las expresiones no tiene solución
del balance de
carga
Resolver las ecuaciones
Problema para las incógnitas
El numero
resuelto Cuente el numero de
de ecuac. Es >
Establecer las ecuaciones y el
al numero de
aproximaciones numero de incógnitas
incógnita
convenientes
12/04/2018 77
Ejemplo
• Calcular la solubilidad de Fe(OH)3 en agua
1. Escribir las reacciones qcas
Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-
2H2O H3O+ + OH-
2. Definir la incógnita .
Solubilidad = [Fe3+]
• Expresiones de las constantes de equilibrio:
[Fe3+] [OH-] = 2*10-39
[H3O+] [OH-]3=1*10-14
4. Escribir las ecuaciones de balance de carga y masa
[OH-] = 3 [Fe3+] + [OH-] los dos balances son iguales.
5. El numero de incognitas y de ecuaciones son iguales.
12/04/2018 78
Ejemplo
6. Hacer las aproximaciones.
[H3O+] es muy pequeña entonces [H3O+] << 3 [Fe3+] y 3 [Fe3+] =~
[OH-]
7. Solucion de las ecuaciones
Se despeja la [Fe3+] que es = a 9*10-11
8. Se verifica la suposicion.
Con este valor de 9*10-11 se calcula la [OH- ] y da 3*10-10 y con
este valor se calcula [H3O+] y da 3/10-5 que no es mucho menor
que el triple de [Fe3+] . Esto significa que la suposicion no es
valida.
Entonces 3 [Fe3+] << [H3O+] , luego la expresion del balance de
masa es [H3O+] = [OH-] = 1*10-7M.
Por tanto [Fe3+] =2*10-18M
12/04/2018 79
EFECTO DEL Ph EN LA SOLUBILIDAD

• La solubilidad depende del pH.


• Por lo general las precipitaciones analíticas se
hacen en disoluciones tamponadas.
• Los precipitados que contienen un anion que es
la base conjugada de un acido débil son mas
solubles a valores bajos de pH que a valores
altos.

12/04/2018 80
CALCULOS DE LA SOLUBILIDAD
CUANDO EL PH ES CONSTANTE
• Ej: Calcule la solubilidad molar del oxalato de calcio en una solución
tamponada a Ph = a 4.0.
• 1. Los equilibrios pertinentes:
• CaC2O4 (s) Ca2+ + C2O42-
• El ion oxalato reacciona en agua para formar HC2O4- y H2C2O4. Por
consiguiente hay otros tres equilibrios presentes:
• H2C2O4 + H2O H3O+ + HC2O4-
• HC2O4- + H2O H3O+ + C2O42-
• 2 H2O H3O+ + OH-

• 2. Definir las incógnitas


• El oxalato de calcio es un electrolito fuerte por lo que su concentración
molar analítica es igual a la concentración del ion calcio en el equilibrio.:
• solubilidad = [Ca+2]
12/04/2018 81
CALCULOS DE LA SOLUBILIDAD
CUANDO EL PH ES CONSTANTE
• 3. Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio
• [Ca+2][C2O42-] = Kps = 1.7 x 10-9

• [H3O+][HC2O4-] = K1 = 5.6 x 10-2


• [H2C2O4]

• [H3O+][C2O4-] = K2 = 5.42 x 10-5


• [HC2O4-]

• [H3O+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

• 4. Expresiones de balance de masas Como el CaC2O4 es la única fuente


de Ca y de las tres especies de oxalato
• [Ca+2] = [C2O42-] + [HC2O4-] + [H2C2O4] = solubilidad.
• Además que si el pH es 4.00 entonces
• [H3O+] =1.00x 10-14 y [OH-] = Kw / [H3O+] = 1.0 x 10-10

12/04/2018 82
CALCULOS DE LA SOLUBILIDAD
CUANDO EL PH ES CONSTANTE
• 5. Escribir la expresión del balance de carga. Para mantener el
Ph en 4.00 se necesita una tampón. El tampón consiste de un ácido
débil HA y su base conjugada A-. No se ha especificado la
naturaleza y concentración de las tres especies, de modo que la
información es insuficiente para hacer un balance de carga.

• 6.Cuente el numero de ecuaciones independientes e


incógnitas. Se tienen 4 incógnitas [Ca2+], [C2O4-], [HC2O4-],
[H2C2O4] así como cuatro relaciones algebraicas independientes.

• Lo que resta es hacer las aproximaciones que en este caso no es


necesario por que se obtiene una ecuación exacta fácilmente y por
ultimo resolver las ecuaciones.

12/04/2018 83
Reacciones Químicas
Unas sustancias se transforman en otras, por
tanto las propiedades de las primeras
desaparecen para dar lugar a unas nuevas
propiedades, las de los productos

Todos estos fenómenos son debidos a que los


reactivos iniciales rompen sus enlaces para
reorganizarse formando otros nuevos que darán
lugar a nuevas propiedades
12/04/2018 84
Cambio físico Fundir hielo

La composición
química de una
Cambio químico sustancia cambia.
Oxidación del
hierro

A la sustancia le
Reacción química ocurre un cambio
químico y forma una
12/04/2018 nueva sustancia. 85
•Cuando una reacción química alcanza el estado de
equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos
permanecen constantes en el tiempo, sin que se
produzcan cambios visibles en el sistema.
•En el equilibrio químico participan distintas sustancias
como productos y reactivos
• El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se
denomina equilibrio físico debido a que los cambios
que ocurren son procesos físicos.
•Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en
que todas las especies reaccionantes se encuentran
en la misma fase
•Equilibrio heterogéneo se aplica a las reacciones en
las que alguna de las especies reaccionantes se
encuentra en una fase diferente.
12/04/2018 86
Reacciones en disolución

El agua es un disolvente
La mayor parte de las polar que actúa
reacciones de nuestro sobre los compuestos
Interés tienen lugar iónicos o compuestos
en medios acuosos. covalentes polares
produciendo su
ionización total o parcial
(equilibrio de
disociación)

12/04/2018 87
El agua es una molécula polar, forma
puentes de H consigo misma y con
otros solutos. El agua es un buen
disolvente para moléculas polares y
solutos cargados.

12/04/2018 88
REACCIONES Y ECUACIONES QUÍMICAS:

PRODUCTOS
REACTIVOS (transformación)

ruptura de formación de
enlaces reagrupamiento nuevos
enlaces

Una ecuación química indica de forma simbólica los cambios que tienen
lugar en una reacción química. Presentan la siguiente forma:
REACTIVOS PRODUCTOS
En toda reacción química se cumple el principio de conservación de la masa y
el principio de conservación de las cargas eléctricas, para ello, la reacción
química debe estar AJUSTADA

Una ecuación química está ajustada si se conserva el nº de átomos en


los dos miembros de la ecuación. Para ajustarla se utilizan los
coeficientes estequiométricos

12/04/2018 N2 + 3H2 2NH3 89


¿Qué es un equilibrio químico?
• Es una reacción que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, éstos forman de
nuevo reactivos).
• Cuando las concentraciones de
cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos)
se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.
12/04/2018 90
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 2 HI)

© GRUPO ANAYA. S.A.


12/04/2018 91
Variación de la concentración
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio químico
Concentraciones (mol/l) [HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)

12/04/2018 92
Ejemplo. Escribir la expresión de la constante de
equilibrio para la siguiente reacción:

NH3(ac) + H2O NH4+ (ac) + OH-(ac)

Nota: Como la concentración del agua en una


solución acuosa permanece prácticamente constante,
el término [H2O] es una constante que no se escribe
en la expresión algebraica, ya que puede
considerarse parte de la constante Keq.

Keq= [NH4] [OH]


[NH3]
12/04/2018 93
Preguntas:

1.- Conociendo el valor de Keq para la hidrólisis del


amoniaco, ¿Cuál es la especie más
abundante en una solución acuosa de amoniaco, el
NH3 , el NH4+ o el ion OH-?
2.- Sabiendo que el valor de Keq debe mantenerse
constante, ¿Cómo variará la concentración de las
especies NH3 y NH4+ si la concentración de OH-
aumenta?
3.- ¿Cómo variará la concentración de las especies
NH3 y NH4+ si la concentración de OH- disminuye?
12/04/2018 94
Nota importante:
Los sólidos no se incluyen en las
expresiones de constantes de equilibrio
porque su concentración en la fase
acuosa es igual a cero. Su concentración
en la fase sólida (que es donde sí se
encuentran), es constante, por lo que
dicha concentración no se escribe,
puesto que se considera parte de la Keq.
(de modo que en su lugar escribimos
simplemente un “1”.
12/04/2018 95
Constante de equilibrio (Kc)

• En una reacción cualquiera:


aA+bB cC+dD
la constante Kc tomará el valor:
[C ]  [D]
c d
Kc 
[ A]  [B]
a b

• Para concentraciones en el equilibrio la Kc


cambia con la temperatura
• ¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolución. Las especies en estado
sólido o líquido tienen concentración constante y por
tanto, se integran en la constante de equilibrio.
12/04/2018 96
Constante de equilibrio (Kc)
• En la reacción anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2
[HI ]
Kc 
[H2 ]  [I2 ]
• El valor de KC , dada su expresión,
depende de cómo se ajuste la reacción.
• Es decir, si la reacción anterior la hubiéramos
ajustado como: ½ H2(g) + ½ I2(g) HI (g), la
constante valdría la raíz cuadrada de la anterior.
12/04/2018 97
Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

[NO2 ]2
• a) Kc  • c) Kc  [CO2 ]
[N2O4 ]

[NOCl ]2
• b) Kc  • d) Kc  [CO2 ]  [H2O]
[NO]2  [Cl 2 ]

12/04/2018 98
Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se
introducen 3 g de PCl5, estableciéndose el
equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que la KC a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la
composición molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 – x x x
0,0144  x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
[PCl 3 ]  [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC    0,48  x  0,0130
[PCl 5 ] 0,0144  x
0,25
12/04/2018 99
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
Constante de equilibrio (Kp)
• En las reacciones en que intervengan gases
es mas sencillo medir presiones parciales
que concentraciones:
aA+bB cC+dD
y se observa la constancia de Kp viene
definida por:

pCc  pDd
KP  a
pA  pD d

12/04/2018 100
Constante de equilibrio (Kp)
En la reacción vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:
p ·V = n ·R·T se obtiene:
n
p =  ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = K · (RT)–1
12/04/2018 SO2 2 (RT)2 · O  (RT)
2
c
101
Constante de equilibrio (Kp)
(continuación)
• Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en
el nº de moles de gases

pcc · pDd Cc (RT)c · Dd (RT)d


Kp = ———— = —————————— =
a
pA · pBb A (RT) · B (RT)
a a b b

n
KP  KC  (RT )
en donde n = incremento en nº de moles de
gases (nproductos – nreactivos)
12/04/2018 102
Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en
la reacción de formación del amoniaco vista
anteriormente. (KC = 1,996 ·10–2 M–2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)


n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc · (RT)n =
L2 –2 atm·L –2
1,996 ·10 ——2 · 0,082 ——— ·1000K =
mol · mol · K

Kp = 2,97 · 10–6 atm–2

12/04/2018 103
Ejercicio C: La constante de equilibrio de la
reacción: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45ºC .
Calcule la presión total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmósferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.

De la ecuación de los gases podemos deducir:


p 10 atm · mol ·K
[N2O4]inic. = ——— = ————————— = 0, 38 M
R·T 0,082 atm·L · 318 K
Equilibrio: N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 – x 2x
NO22 4x2
Kc = ——— = ———— = 0,671  x = 0,18
N2O4 0,38 – x
12/04/2018
104 104
ASPECTOS BÁSICOS DEL EQUILIBRIO
QUÍMICO.
Estado de equilibrio: estado en que la composición
del sistema permanece constante en el tiempo.

Perspectiva cualitativa.
• Equilibrio dinámico.
• Los sistemas evolucionan espontáneamente hacia un
estado de equilibrio.
• Las propiedades del estado de equilibrio son las mismas,
independientemente de la dirección desde la que se alcanza.

12/04/2018 105
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA.

• Cuando se produce una reacción química, las


concentraciones de cada reactivo y producto
va variando con el tiempo, hasta que se
produce el equilibrio químico, en el cual las
concentraciones de todas las sustancias
permanecen constantes.

12/04/2018 106
La velocidad de una reacción es una magnitud positiva que expresa el
cambio de la concentración de un reactivo o un producto con el tiempo

Algunas reacciones son casi instantáneas, como la explosión del TNT; otras son
muy lentas, como la transformación de diamante en grafito

Ejemplo I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

• La velocidad de la reacción puede expresarse en término del aumento de la


concentración de producto ocurrida en un intervalo de tiempo t :

HI t  HI t HI 


v 2 1

t 2  t1 t
• También puede expresarse como la disminución de la concentración de los
reactivos ocurrida en un intervalo de tiempo t :
I2 t  I2 t I2 
v 2 1

t 2  t1 t
12/04/2018 107
Problema: En la reacción 2 CO2 2 CO + O2 se han formado 0,3
moles de O2 en 10 segundos. Calcula la velocidad de reacción en ese intervalo
de tiempo, referida al reactivo y a los productos

Solución: De acuerdo con la estequiometría de la reacción, se formarán 0,6


moles de CO mientras que desaparecerán 0,6 moles de CO2
lVelocidad de desaparición  CO2   0,6
de CO2 en el intervalo de 10 s: v   0,06molL 1s 1
t 10

lVelocidad de aparición CO 0,6


de CO en el intervalo de 10 s: v   0,06molL 1s 1
t 10
lVelocidad de aparición O 2  0,3
de O2 en el intervalo de 10 s: v   0,03molL 1s 1
t 10
12/04/2018 108
ORDEN DE UNA REACCIÓN.

Cuando todos los reactivos se hallan formando una misma fase física
(reacciones homogéneas), la velocidad es proporcional a las concentraciones
de los reactivos elevada cada una de ellas a una determinada potencia. Sea la
reacción:
aA + bB productos

La velocidad de reacción se expresa como: v = K [A]m [B]n

K = constante de velocidad o velocidad específica

Esta ecuación se denomina ecuación de la velocidad o ley de la velocidad


de la reacción y debe determinarse experimentalmente

El valor del exponente al que está elevada la concentración de un reactivo


en la ecuación de velocidad se denomina orden de la reacción con respecto
a dicho reactivo. La suma de todos los exponentes se llama orden total o
simplemente orden de la reacción

12/04/2018 109
• En la expresión: v = k · [An · [Bm
• Se denomina orden de reacción ......al valor
suma de los exponentes “n + m”.
• Se llama orden de reacción parcial a cada
uno de los exponentes. Es decir, la reacción
anterior es de orden “n” con respecto a A y
de orden “m” con respecto a B.

12/04/2018 110
Problema: La ley de velocidad para la reacción A B es de la forma v = K [A]2
¿Cuál es el orden de la reacción con respecto a A y el orden total?

Solución:
La reacción es de orden 2 con respecto a A
El orden total también es 2, ya que en la reacción de velocidad sólo
aparece la concentración de A

Problema: La velocidad de la reacción del proceso no espontáneo


aA + bB productos está dada por la expresión v = K [A] [B]
¿Cuál es el orden total de la reacción?

Solución:
La reacción es de primer orden respecto al reactivo A
La reacción es de primer orden respecto al reactivo B
El orden total de la reacción es 1 + 1 = 2

12/04/2018 111
Ejemplo: Determina los órdenes de reacción
total y parciales de las reacciones anteriores:
H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g) v = k · [H2 · [I2
H2 (g) + Br2 (g)  2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br21/2

H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g) v = k · [H2 · [I2


– Reacción de segundo orden (1 + 1)
– De primer orden respecto al H2 y de primer
orden respecto al I2.
H2 (g) + Br2 (g)  2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br2
½

– Reacción de orden 3/2 (1 + ½)


– De primer orden respecto al H2 y de orden ½
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respecto al Br2.
FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA
REACCIÓN .

VELOCIDAD DE REACCIÓN

Concentración Presencia de Facilidad de los


de los reactivos catalizadores reactivos para
entrar en contacto

Temperatura Naturaleza de
del sistema los reactivos

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Naturaleza de los reactivos:
La velocidad de reacción varía mucho según la naturaleza de los reactivos.
Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo debido a su
reacción con el oxígeno y el agua atmosféricos. El hierro también reacciona
con el oxígeno y la humedad del aire, formando herrumbre, pero de forma
más lenta

Oxidación del sodio Oxidación del hierro

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Concentración de los reactivos
La velocidad de una reacción aumenta cuando crece la concentración de los
reactivos. Al aumentar el número de moléculas confinadas será mayor la
frecuencia con que éstas colisionan entre sí.

Por ejemplo, una astilla de madera arde con relativa rapidez en el aire (que
contiene 20% de oxígeno) pero se inflama inmediatamente con oxígeno puro,
que contiene mayor concentración de moléculas

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Facilidad de los reactivos para entrar en contacto

• Si las reacciones se llevan a cabo en fase gaseosa o en disolución líquida, las


moléculas de los reactivos colisionan con mucha facilidad.
• Cuando un de los reactivos es sólido, y se reduce el tamaño de las partículas,
reduciéndolo a un polvo fino, aumenta el área de contacto con los otros reactivos,
lo que se traduce en un aumento de la velocidad de la reacción

Por ejemplo, al dividir un cubo de 1 cm de arista en 106 cubos de 0,01 cm


de arista, el área se multiplica por 100

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Temperatura del sistema
La velocidad de casi todas las reacciones aumenta al elevar la temperatura. Un
aumento de 10 ºC hace que se duplique la velocidad de la reacción.
Cuanto más alta sea la temperatura, mayor será la energía cinéticas de las
moléculas, lo que supone un aumento del número de colisiones moleculares
y por consiguiente, un aumento de la velocidad de la reacción.

l La temperatura de los insectos


sigue las oscilaciones del ambiente.
Por ello, la actividad de una abeja es
inferior en invierno, porque las
reacciones bioquímicas de su
organismo son más lentas.

l El carbón y la gasolina no arden


a temperatura ambiente, pero cuando
se calientan se produce una rápida
combustión.

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Presencia de un catalizador

Los catalizadores son sustancias que, añadidas a los reactivos, aumentan la


velocidad de la reacción.

Por ejemplo, la reacción entre H2 y O2 ocurre a velocidad despreciable a


temperatura ambiente, pero en presencia de platino finamente dividido la
reacción es bastante rápida.

Al final de la reacción, los catalizadores aparecen íntegros, aunque a veces,


en distinto estado de agregación.

La naturaleza del catalizador puede determinar los productos de la reacción.

Ejemplo: cuando se utiliza níquel como catalizador, la reacción entre


el CO y el H2 produce metano
CO(g)  3H2 (g) 
Ni
CH4 (g)  H2O(g)
Si se utiliza óxido de cinc, se forma metanol
12/04/2018 CO(g)  2H 2 (g) ZnO

 CH3OH(g) 118