METALURGIA DEL CINC

(15/06/2015)
Antecedentes
El cinc es un metal de color plateado que contiene
bajos puntos de fusión (420°C) y de ebullición
(907°C). Sin aleación, su resistencia y dureza son
mayores que las de estaño y el plomo, pero
apreciablemente inferiores a las de aluminio y cobre,
con pocas aplicaciones estructurales.

Una aplicación importante del cinc, es su aleación con

el cobre formando los latones los cuales tienen una
amplia gama de propiedades físicas para diversos
usos.
Antecedentes

El cinc, a pesar de su baja nobleza, tiene una muy

buena resistencia a la corrosión atmosférica
utilizándose en la protección del acero (galvanizado)
Usos del cinc
Prácticamente la mitad del metal se usa en
galvanización y en el recubrimiento del acero por
distintas tecnologías que incluye el uso de aleaciones
mixta cinc-aluminio.
En la fabricación de aleaciones base cinc (bronce y
latones), los compuestos químicos y finalmente, el cinc
en polvo.

Usos finales del cinc: construcción consume 45%,

transporte un 25%, maquinaria y equipo 11%,
infraestructuras públicas 10%, baterías eléctricas y
otros 9% restante.
Minerales de cinc

Mineral Fórmula química Contenido de cinc

(%)
Esfalerita o blenda ZnS (cúbica) 40-67
Wurtzita ZnS (hexagonal) 50-67
Marmatita (Zn,Fe)S 50-67
Smithsonita ZnCO3 52
Hemimorfita 4ZnO.2SiO2.2H2O 54
(calamita)
Hidrocinquita 5ZnO.2CO2.3H2O 59
Zinquita ZnO 80
Willebita 2ZnO.SiO2 58
Gahnita ZnO.Al2O3 15-35
Tratamientos previos de las menas

El proceso de concentración por flotación, es uno de

los más comunes que se utilizan para menas mixtas.

La práctica normal de la flotación en menas mixtas es

flotar primero los minerales de cobre, deprimiendo los de
cinc y plomo. A continuación, se flota la galena, luego la
blenda, y a veces, finalmente la pirita.

Casi la totalidad de la producción mundial de cinc, se

obtiene a partir de sulfuros de concentrados por
flotación.
Tostación y sinterización
En el proceso de tostación, la blenda tiene que
oxidarse y convertirse, progresivamente, en óxido a
medida que el oxígeno penetra en las partículas
sólidas y se evacua hacia su superficie el SO2.

Esta conversión en óxido de la blenda se exige tanto

para la vía pirometalúrgica de tratamiento como
para la hidrometalúrgica, ya que el sulfuro no se
ataca con facilidad por ácidos o bases y, además es
inerte a la reducción con carbón.
Tostación y sinterización
La reacción básica es la siguiente:

ZnS + 3/2 O2 ZnO +SO2

La tostación debe efectuarse por encima de los

700°C, en aire y con agitación continua.
 Tostación y sinterización

El tamaño de partículas de
blenda s tostadas está entre
50 y 300 mm (media 200
mm).
Sinterización
La sinterización de los concentrados de blenda se
lleva a cabo en una cinta-máquina Dwinght-Lloyd.
La temperatura en la zona de reacción puede llegar
alcanzar los 1.450 °C.

Un 6% de azufre se considera óptimo para la

sinterización con aspiración inferior. Dado que la
blenda tiene un 30% de azufre, no se puede
sinterizar directamente exigiéndose bien una tostación
parcial previa.
Sinterización
La humedad debe estar entre el 6 y el 7% para
asegurar un buen contacto con la carga, si la
humedad es excesiva se pierde porosidad.

El plomo y cadmio sufren movilizaciones en la carga

del sínter durante el proceso. El 70% del cadmio se
volatiliza, fundamentalmente, como sulfuro de cadmio
que se condensa en la salidas de gases.

El plomo llega a volatilizarse en un 20% y se recoge

en el sistema de purificación de la planta de ácido
como barros de sulfato de plomo.
PRODUCCIÓN DEL METAL
Reducción térmica
…En 1917, se intentó explicar este proceso mediante
las reacciones siguientes, de características
reversibles:
ZnO(s) + CO(g)  Zn(g) + CO2(g)

C(s)+ CO2(g)  2CO(g)

Retortas horizontales

El proceso belga en retortas horizontales produjo el

90% del cinc total hasta el desarrollo, en 1917, del
proceso electrolítico.

Estos hornos quemaban carbón o gas y utilizaban

regeneradores para precalentar el aire.

Se alimentaba con blenda tostada y sínter. Un ciclo

en el horno duraba 24 horas.
Retortas horizontales

Las desventajas del proceso eran:

 Exceso de trabajo manual: 20-24 horas-hombre

 Operación tóxica y peligrosa
 Operación discontinua
 Alto consumo energético
 Retortas verticales

Temperatura: 1.300°C
La condensación del metal es
una problemática, por lo que
se debe enfriar los vapores
tan rápido como sea posible.

El metal colado tiene: 0,1-

0,2% de Pb; 0,03-0,06% de
Cd; y 0,005-0,015% de Fe.
Dibujo planta completa
Horno de cuba de cinc (Proceso ISF)

El horno de cuba ISF se alimenta con sínter y coque

utilizando aire precalentado en el fondo.

El gas caliente que deja la parte alta arrastra el vapor

de cinc y algo de sulfuros volatizados. En el fondo, se
recoge escoria y bullón, pequeñas cantidades de mata y
speiss.
Horno de cuba de cinc (Proceso ISF)
Existe una zona de equilibrio, en la cual, no hay oxidación
del cinc ni reducción a 1.050°C. Sobre esta nivel se
pueden distinguir dos zonas:

 Zona de calentamiento de las cargas: Coque caliente

(800°C) y sínter mezclado (400°C). La temperatura se
eleva por contacto con los gases calientes, por reoxidación
del cinc y por combustión del gas con el aire que se inyecta
sobre la carga del horno.
Horno de cuba de cinc (Proceso ISF)

Existe una zona de equilibrio, en la cual, no hay oxidación

del cinc ni reducción a 1.050°C. Sobre esta nivel se
pueden distinguir dos zonas:
 Zona de reoxidación: cuando la carga se aproxima en
su temperatura a la del gas pueden suceder dos
reacciones: reducción del CO2 por el C, que absorbe
calor y reoxidación del cinc vapor, que produce calor.

En la zona de equilibrio, se pueden producir la

reducción del óxido de plomo, así como la de los
sulfatos de plomo y calcio que pasan a sulfuros
Horno de cuba de cinc (Proceso ISF)

 Zona de reducción sólida (más abajo de la

anterior). En esta zona tiene lugar la reducción del
óxido de cinc.

En esta zona el gas contendrá una proporción

considerable de plomo y sulfuro de plomo, en
forma de vapor. Éstos condensarán en las zonas
más frías de la carga y serán devueltas a la zonas
más calientes inferiores.
Horno de cuba de cinc (Proceso ISF)

 …posteriormente, está la zona de “reducción y

fusión”. En ésta se produce la reducción del resto
del óxido de cinc y la fusión de la escoria.

 Zona de combustión, la cual está frente a las

toberas.
Horno de cuba de cinc (Proceso ISF)

Escoria:
Los constituyentes de la escoria son el óxido de hierro
y sílice, como compuestos mayoritarios. El punto de
fusión se controla con el contenido de cal.

La composición de la mayoría de las escorias

producidas está en la gama: 30-40% de FeO; 16-
20% SiO2; 14-21% CaO; 5-8% Al2O3; 1-2% MgO;
1-3% S; 5-12% ZnO; 0,5-1 PbO; 0,5-1 CuO y 0,1-
0,2 SnO2.
Proceso electrolítico
El único proceso que puede competir con este
procedimiento es el ISF.
 Proceso electrolítico
En el proceso electrolítico, la disolución de sulfato de cinc se
electroliza entre ánodos de aleación de plomo y cátodos de
aluminio.
El cinc se deposita en los cátodos y se retira periódicamente. En
el ánodo se forma ácido sulfúrico y oxígeno.

El éxito del proceso depende, fundamentalmente, de las

reacciones en los electrodos. La reacción total:

ZnSO4 + H2O = Zn + H2SO4 + ½ O2

 Proceso electrolítico

ZnSO4 + H2O = Zn + H2SO4 + ½ O2

Sin embargo, el cinc metálico puede reaccionar con el ácido

sulfúrico:

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2
 Proceso electrolítico

A los potenciales catódicos normalmente utilizados (0,84V), tanto

el cinc como el hidrógeno se codepositarán en el cátodo, sólo que
a diferentes velocidades.
Las dos semireacciones:

Zn+2 + 2e- => Zn

H+ + e- => ½ H2
Proceso electrolítico
Las impurezas que tienen algún efecto en la electrólisis:
 Magnesio, sodio y potasio
 Calcio
 Aluminio
 Hierro
 Manganeso
 Cadmio
 Cobalto
 Níquel
 Antimonio
 Arsénico
 Germanio
 Cloro
 Flúor
Proceso electrolítico
Proceso de lixiviación y purificación
Proceso electrolítico
Proceso de lixiviación y purificación
Proceso electrolítico
Proceso de lixiviación y purificación

La precipitación del Fe+3 tiene lugar a pH entre 3,5 y 5.

Para garantizar que el Fe+2 se precipita, se oxida con
oxígeno del aire y, a veces, se ayuda con MnO2. Así se
produce:

2Fe2+ + 2 ZnO + 3H2O + ½ O2  2Fe(OH)3 + 2Zn2+

Proceso electrolítico
Proceso purificación

Por medio de la adición de cinc en polvo se precipitan Cu,

Co y Cd, y se reduce el contenido de Sb y Ge a niveles
aceptables. Esto es posible debido a la cementación de los
mencionados metales por el cinc.

En la práctica, a 90°C y pH4, el primero en precipitar es el

Co. Después se precipitan Cu, Ni, As y Sb

En un paso posterior, al adicionar cinc, se precipitan cadmio,

talio y germanio, lo que se produce a pH 3 y a 70-80°C
Proceso electrolítico
Electrólisis

Una vez purificada la disolución, ésta pasa a la instalación

de electrólisis para la recuperación metálica. Esto, se realiza
en cubas de electrólisis rectangulares, de hormigón y
recubiertas de plomo o PVC.
Los cátodos son de aluminio, los ánodos son de plomo aleado
con algo de plata (1%) para reducir su corrosión y, por
tanto, la contaminación del cinc con Pb.

El electrólito debe estar entre 35-38°C

La densidad de corriente usada viene determinada por la
magnitud del ciclo de retirada catódica. Con 48 horas, las
densidades son 450-500 A*m-2.
Proceso electrolítico
Fundición

Los cátodos obtenidos del proceso electrolítico, se lavan,

secan y funden. La fusión se lleva a cabo en hornos de
inducción.
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes

Básicamente el proceso es el mismo, con el paso del tiempo

se han realizado desarrollos importantes en las técnicas de
precipitación de Fe, en la pureza del metal y en los métodos
operativos.
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes

Proceso de la jarosita

Precipitación del hierro como

jarosita.

La jarosita es un compuesto
cuya fórmula es
M2Fe6(SO4)4(OH)12,

en donde M puede ser Pb,

Na, K, NH4, etc.
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes

Proceso de la jarosita

La reacción de precipitación es la siguiente:

Fe2(SO4)3+ 10 H2O + 2NH4OH  (NH4)2Fe6(SO4)(OH)12 + 5 H2SO4

Proceso electrolítico
Desarrollos importantes
Proceso goetítica

El hierro se puede precipitar de la disolución siguiendo otro método

desarrollado por la compañía belba Vieille Montagne S.A.

El hierro procedente del ataque ácido de las ferritas se reduce al

estado ferroso por adición de concentrado de blenda y la disolución
se reoxida, a 95°C y pH 4, por medio de aire u oxígeno, precipitante
el mineral sintético goetita (Fe2O3.H2O)

Fe2(SO4)3 + ZnS  2FeSO4 + ZnSO4 + S

2FeSO4 + ½ O2 + 3 H2O  Fe2O3.H2O + 2 H2SO4

Proceso electrolítico
Desarrollos importantes
Proceso hematítica
Método propuesto por compañía japonesa, Dowa M.

Tratamiento de lixiviación del residuo procedente de la etapa de

ataque neutro, a una temperatura de 100°C, utilizando autoclave en
que se introduce dióxido de azufre, a presión de dos atmósfera, para
disolver la mayoría de los metales: hierro, cinc, cobre, cadmio, etc.

De la disolución se precipitan los metales más nobles, como el cobre,

con sulfuro de hidrógeno.

La disolución se neutraliza con cal, para eliminar sulfato como yeso, y

a pH 5 se precipitan los metales presentes incluyendo germanio y
arsénico.
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes
Proceso hematítica

Posteriormente, en un autoclave de titanio, se procede a la oxidación

con oxígeno a alta temperatura (200°C) y presión, precipitando un
mineral artificial de hierro, hematites.
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes
Lixiviación a presión (Proceso Sherritt Gordon)

La lixiviación a presión de minerales de blenda tiene la siguiente base

química:

ZnS +H2SO4 + ½ O2 ZnSO4 + H2O + S

Proceso electrolítico
Desarrollos importantes
Lixiviación a presión (Proceso Sherritt Gordon)

Esta reacción se acelera por intermedio del hierro en disolución. Así,

en realidad, lo que se tiene es:

ZnS +Fe2(SO4)3 2FeSO4 + ZnSO4 + S

2FeSO4 +H2SO4 + ½ O2  Fe2(SO4)3 + H2O

Proceso electrolítico
Desarrollos importantes
Lixiviación a presión (Proceso Sherritt Gordon)

Casi todos los sulfuros metálicos presentes (pirita, pirrotina, marmatita,

calcopirita y galena) se lixiviación a presión, en condiciones de
oxidación controlada y a temperaturas moderadas, según:

MS +H2SO4 + ½ O2  MSO4 + H2O + S

Proceso electrolítico
Desarrollos importantes

Lixiviación a presión (Proceso Sherritt Gordon)

Si las condiciones de lixiviación son más severas, se forma ácido

sulfúrico y sulfato u óxido férrico (en el caso de la pirita)
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes

Lixiviación a presión (Proceso Sherritt Gordon)

La lixiviación a presión se puede integrar a circuitos tradicionales de

tostación-lixiviación
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes

Lixiviación a
presión (Proceso
Sherritt Gordon)
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes

Lixiviación a
presión (Proceso
Sherritt Gordon)
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes

Lixiviación a
presión (Proceso
Sherritt Gordon)
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes

Lixiviación a
presión
(Proceso
Sherritt
Gordon)
Proceso electrolítico
Desarrollos importantes

Lixiviación a
presión
(Proceso
Sherritt
Gordon)

..con
precipitación
hematítica
Proceso electrolítico

Lixiviación a
presión
(Proceso
Sherritt
Gordon)

..con
precipitación
hematítica
Proceso electrolítico

Lixiviación a
presión
(Proceso
Sherritt
Gordon)

..tratamientos
de
concentrados
masivos (Pb o
de Pb-Zn)
Proceso electrolítico

Lixiviación a
presión
(Proceso
Sherritt
Gordon)

..tratamientos
de
concentrados
masivos (Cu-
Zn)
Afino del cinc

La gran calidad, en cuanto a pureza se refiere, del cinc electrolítico ha

hecho que sea preciso afinar la mayoría del cinc procedente de los
métodos de destilación.

Para poder afinar el metal solamente hay dos vías: licuación y

redestilación.

Por métodos de licuación (segregación) se pueden reducir, hasta

ciertos límites, los contenidos en plomo y en hierro