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Módulo 2
RETOS AMBIENTALES:
PANORAMA INDUSTRIAL
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CANADA
SECTORES INDUSTRIALES QUE LIBERAN LAS MAYORES
CANTIDADES DE CONTAMINANTES OFF-SIDE
45000
40000
35000
30000
Toneladas
25000
20000
15000
10000
5000
0
Agua, Aguas Pulpa, Papel y Generación de Manufactura de Extracción de
residuales y Plantas de papel electricidad, Pesticidas, Gas y Petróleo
otros sistemas cartulina Transmisión y Fertilizantes y
Distribución Otros Químicos
para Agricultura
Total Liberado
Contaminante (toneladas) CANADA
Amoniaco 40915.0
Ion Nitrato en solución a pH<6.0 22500.8
Metanol 20427.5
Ácido Hidroclórico 16595.3
Top 5 Contaminantes Liberados On Site en Grandes Cantidades, 2001
Ácido sulfúrico 9387.3
Sulfuro de Hidrógeno 7234.3 45000.0
Xileno (isómeros varios) 6327.4 40000.0
T olueno 5908.5 35000.0
Metil etil cetona 4137.6 30000.0
Carbon disulphide 4065.3
Toneladas
25000.0
n-Hexano 3562.8
20000.0
Zinc (y sus compuestos) 3310.0
15000.0
Hydrogen fluoride 3257.7
Etileno 2472.0 10000.0
U S A
Incluye refinerías y
subproductos de petróleo.
La industria del petróleo de U.S.A es un fuerte contribuidor a la salud económica de los Estados
Unidos, su producción representa cerca del 25% de la producción global.
La industria de Pulpa y Papel también es importante ya que U.S.A. es el mayor consumidor de
estos productos, tanto en toneladas por año como en términos de consumo per cápita.
Producción Total
U S A Relacionada al Manejo
Químico de Desechos (Libras)
Metanol 2,331,011,667
Tolueno 1,787,944,977
Ácido hidroclórico 1,504,105,058
Compuestos de zinc 1,355,504,817
Compuestos de cobre 1,263,772,355
Etileno 1,256,806,620
Cobre 1,088,001,030
n-Hexano 970,193,833
Compuestos de plomo 965,794,108
Cumeno 832,570,075
Amoniaco 800,432,076
Propileno 797,566,959
Compuestos de nitrato 701,130,070
Ácido sulfúrico 583,305,201
Etilen glicol 565,972,276
1,2-Dicloroetano 561,860,469
Chlorine 552,091,471
Xileno 479,477,559
Compuestos de manganeso 477,625,043
Ácido nítrico 411,681,261
M E X I C O
Químicos Minería
46% 13 %
Maquinaria
26%
Más información
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Ninguna industria de energía hoy en día está más comprometida que la del
petróleo en servir al sector agrícola, consumidor, de transportación global y de
generación de energía. El petróleo y el gas natural son medios esenciales para
el crecimiento económico, lo que implica enormes responsabilidades sociales
y ambientales.
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Las características de la Industria del Petróleo están relacionadas. Con la finalidad de comprenderlas, se muestra el
siguiente diagrama.
De acuerdo a Abdallah S. Jum’ah, presidente de Arabia Saudita, la energía hoy en día, debe tener tres características
que son totalmente interdependientes:
CONFIABILIDAD DE SUMINISTRO
La habilidad de cualquier nación para
PROTECCIÓN AMBIENTAL mantener el desarrollo doméstico
Con la finalidad de asegurar dependerá de una fuente lista de
suministros confiables de petróleo y combustibles y materia prima. Ningún
El ambiente debe ser protegido otro proveedor hoy en dia es más capaz
para lograr el desarrollo gas natural, debe existir un
mecanismo suficientemente justo y de asegurar tal continuidad de
sustentable. suministro que la industria del petróleo.
estable para mantener entradas de
capital de inversión. Por otro lado, la
inversión ayudará a la industria a
encontrar considerables medidas
para proteger el ambiente.
COSTO RAZONABLE
Estas tres características pueden actuar
como: La industria del petróleo es uno de las industrias de más
•FUERZAS IMPULSORAS capital intensivo, alto mantenimiento, altamente reguladas y
con impuestos excesivamente elevados a nivel mundial.
•OBSTÁCULOS
•POTENCIALES
First beak volume 20. 10 October 2002
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OBSTÁCULOS
Bajos márgenes de
rentabilidad de mercado y
transporte.
OBSTÁCULOS
El impacto
ambiental
producido por la
industria del
petróleo cubre los
efectos de todos y
cada uno de los
pasos en el ciclo
energético, lo que
significa:
•explotación
•extracción
•refinación
•transportación
•almacenamiento
•consumo
•descargas
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2.2.1 DEFINICIÓN
Refinación de Petróleoes la
separación física, térmica y
química del petróleo crudo en sus
principales fracciones (destilados),
que posteriormente son
procesados a través de una serie
de etapas de separación y
conversión hasta obtener
productos terminados de petróleo.
Gasolina de motor, diesel y aceite Nafta, etano, propano, butano, Solventes, aceites lubricantes,
combustible destilado, combustible etileno, propileno, butileno, grasas, cera de petróleo, jalea de
de jet, aceite combustible residual, butadieno, benceno, tolueno y petróleo, asfalto y coque.
queroseno y coque. xileno.
Estos productos son usados como alimentación primaria en un vasto número de productos:
fertilizantes, pesticidas, pinturas, ceras, tiners, fluidos solventes limpiadores, detergentes,
refrigerantes, resinas, anti-freeze, selladores, aislantes, látex, compuestos de goma, plásticos
duros, plástico en hojas y fibras sintéticas.
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Con el objetivo de comprender de donde provienen las descargas al ambiente, haremos una revisión del
proceso de refinación.
El proceso de refinación involucra cinco procesos principales que son brevemente descritos a continuación:
PROCESOS DE SEPARACIÓN
OPERACIONES ASOCIADAS
PROCESOS DE CONVERSIÓN
• Cracking (térmico y catalítico)
• Reformado
Incluye procesos usados para • Alquilación
fragmentar moléculas grandes de • Polimerización
cadena larga en otras mas • Isomerización
pequeñas por medio de calor • Coking
• Visbreaking
usando catalizadores.
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OPERACIONES ASOCIADAS
PROCESOS DE TRATAMIENTO
PROCESOS AUXILIARES
OPERACIONES ASOCIADAS
Procesos que son vitales para las
operaciones al proveer energía,
• Boilers
tratamiento de desechos y otros • Tratamiento de agua de desecho
servicios útiles. Los productos de estas • Producción de hidrógeno
unidades usualmente son reciclados y • Planta de recuperación de azufre
usados en otros procesos dentro de la
refinería y son importantes ya que
minimizan la contaminación de aire y
agua.
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Tratamiento y Mezclado
Combustibles
Gas de aviación
Heating oils
Aceites lubricantes
Compuestos de Extracción de
Aceite lubricante
Base lubricante solventes
Y remoción Ceras Grasas
De ceras
Aceites
combustibles
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La mayoría de los residuos de las refinerías se encuentran en forma de lodos, sosas gastadas,
catalizadores de proceso gastados, lodos de filtración y ceniza de incinerador.
2.3.4 DESCARGAS
EFLUENTES LÍQUIDOS
EMISIONES AL AIRE
Aproximadamente 3.5-5 metros
cúbicos de agua de desecho por
Flujo tonelada de crudo son generadas
Co ntam inante
pro m edio cuando se recicla el agua de
k g/t de enfriamiento.
c rudo
Particulate matter 0.8
Óxidos de azufre 1.3
Flujo
prim edio
Óxidos de
nitrógeno Co ntam inante m g/l de
0.3
agua de
Benceno, tolueno y
des ec ho
xileno (BTX) 0.0025
VOC 1
BOD 150-250
COD 300-600
Phenoles 20-200
Aceite 100-300
Benceno 1-100
Benzopireno 1-100
DESECHOS SÓLIDOS
Metales pesados 0.1-100
Cromo 0.2-10
Las refinerías generan desechos sólidos
y lodos en el rango de 3 a 5 kg por
tonelada de crudo procesado, 80% de
estos lodos pueden considerarse
peligrosos por su contenido de
compuestos orgánicos tóxicos y metales
pesados.
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Cracking catalítico Gas de chimenea del Flujo 1.5 Gal/Bbl. Catalizadores gastados
calentador (CO, SOx , Niveles elevados de (metales del petróleo
NOx , hidrocarburos y aceite, sólidos crudo e hidrocarburos),
suspendidos, fenoles, catalizadores gastados
partículas), emisiones
finos de los
fugitivas (hidrocarburos) y cianuro, H2S, NH3, Alto
pH, BOD, COD. precipitadores
regeneración de
electrostáticos (silicato
catalizadores (CO, NOx ,
de aluminio y metales).
Hidrocracking Gas de chimenea del Flujo = 2.0 Gal/Bbl Alto Catalizadores gastados
catalítico calentador (CO, SOx, COD, sólidos finos (metales del
NOx, hidrocarburos y suspendidos, H2S, petróleo crudo e
partículas), emisiones niveles relativamente hidrocarburos).
fugitivas (hidrocarburos) y bajos de BOD.
regeneración de
catalizadores (CO, NOx,
SOx, y polvo de
Hidrotratamiento/Hidr Gas de chimenea del Flujo = 1.0 Gal/Bbl H2S. Catalizadores gastados
oprocesamiento calentador (CO, SOx, NH3, High pH, fenoles, finos (silicado de
NOx, hidrocarburos y aluminio y metales).
sólidos suspendidos,
partículas), respiraderos
BOD, COD.
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos) y
regeneración de
catalizadores (CO, NOx,
SOx, y polvo de
Alquilación Gas de chimenea del pH bajo, sólidos Lodos neutralizados de
calentador (CO, SOx, suspendidos, sólidos alquilación (ácido
NOx, hidrocarburos y disueltos, COD, H2S, sulfúrico o fluoruro de
partículas), respiraderos ácido sulfúrico gastado. calcio, hidrocarburos).
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos)
Isomerización Gas de chimenea del pH bajo, sales de cloro, Cloruro de calcio, lodo
calentador (CO, SOx, lavado cáustico, del gas HCl
NOx, hidrocarburos y relativamente bajos H2S neutralizado.
partículas), respiraderos and NH .
3
y emisiones fugitivas
(hidrocarburos)
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La industria de Refinación de Petróleo es única en cuanto a que los requerimientos ambientales orientados
a la industria son de dos tipos básicos:
Para el propósito de este módulo, nos centraremos en las refinerías, que serán usadas para mostrar
algunas técnicas de Integración de Procesos.
Las refinerías de petróleo son plantas complejas, y la combinación y secuencia de procesos es usualmente
muy específica de acuerdo a las características de la materia prima y los productos. Por esta razón, las
regulación para este sector es muy específica y dispersa, porque una sola unidad de procesamiento tiene
regulaciones para descargas al agua, aire y suelo, todas éstas legisladas por diferentes documentos
oficiales.
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En el caso de los Estados Unidos, existen numerosas regulaciones federales que afectan la
industria de Refinación. La Agencia para la Protección Ambiental (Environmental Protection
Agency, EPA) contiene varios documentos dependiendo del tipo de recurso que pretende proteger,
(e.g. aire, agua y suelo).
Cada uno de estos documentos presenta requerimientos que aplican para cada sector industrial.
Entonces, cuando los requerimientos para cierta industria son necesitados, partes específicas del
documento serán usadas. Por ejemplo,
El Acta de enmiendas del Aire Limpio (Clean Air Act Amendments) de 1990 contiene algunos
programas para reducir las emisiones al aire por industria dentro de las que se incluye a las
refinerías:
Al mismo tiempo, en The New Source Performance Standards se encuentran algunas secciones
para las refinerías:
Clean air Act de 1970 (CAA) y regulaciones National Ambient Air Quality Standards (NAAQS) establece seis constituyentes; nuevos
estandars de NAAQS que requieren el control de partículas sólidas de 2.5 micrones o mas
pequeñas; gasolina libre de plomo; combustibles bajos en azufre; gasolina reformulada,
Clean Air Act Amendments of 1990 (CAAA) y contaminantes
El programa dedeCombustibles
aire peligrosos.
Oxigenados para "áreas no logradas" , bajo nivel de azufre en
regulaciones posteriores. combustible diesel; Programa de combustibles reformulados; Programa de remoción de
gasolina con plomo; Regulaciones de presión de vapor de Reid para reducir VOCs y otros
precursores de ozono; Oxygenated Fuels Program for “ nonattainment areas” low sulfur
Resource Conservation and Recovery Act highway diesel
Estandares fuel; Reformulated
y regulaciones fuels Program;
para el manejo LeadeddeGasoline
y disposición desechosRemoval
sólidos Program;
peligrosos.Reid
(RCRA)
Clean Water Act (CWA) Regula las descargas y derrames en aguas superficiales.
Safe Drinking Water Act (SDWA) Regula el almacenamiento de agua de desecho en pozos de inyección en subsuelo.
Comprehensive Environmental Response, “super-reserva”, La responsabilidad de CERCLA por sustancias peligrosas puede aplicar a
Compensation, and Liability Act (CERCLA) desechos generados durante la refinación, incluye descargas anteriores, están excentos el
petróleo y el petróleo crudo; toma medidas contra el daño a los recursos naturales.
Emergency Planning and Community Right-to- Requiere reportes anuales de las descargas y transferencias de químicos tóxicos listados;
Know (EPCRA). reporta la presencia de "sustancias extremadamente peligrosas" en exceso o Requires annual
reporting on the releases and transfers of listed toxic chemicals; reporting presence of
“extremely hazardous substances’ in excess or threshold planning quantities; reporting certain
1990 Oil Pollution act and Spill Prevention Control Responsabilidad contra instalaciones que descargan aceite en aguas navegables o tratan de
and Countermeasure Plans hacerlo.
OSHA Health Standards and Process Safety Limites de exposición a benceno y otros químicos en el lugar de trabajo, planes de seguridad
Management Rules requeridos en todas las refinerías.
Toxic Substances Control Act Colección de datos de compuestos químicos para evaluación de riesgo, mitigación y control;
pueden ser químicos que plantean riesgos no medidos.
Energy Policy Act of 1992 Uso de combustibles alternativos para transporte; estándares de eficiencia para nuevos
edificios federales, edificios con hipotecas respaldadas federalmente y equipo comercial e
industrial; R&D programas por tecnologías; reducirán la demanda por productos de petróleo.
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http://www.semarnat.gob.mx
World Band Group, 1998. Pollution Prevention and Abatement Handbook. World Bank Group. Paginas 377-381.
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1a etapa
Separador API o plato Más información sobre
el equipo
interceptor corrugado.
www.panamenv.com
Pulido
Algunas refinerías lo emplean como una
etapa adicional de tratamiento de agua de
desecho para alcanzar los límites de Genera biomasa como
descarga especificados. desecho la cual es tratada
anaeróbicamente.
• Carbón activado
• Carbón de Antracita
• Arena
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Para cumplir con los límites de emisión de SOx y recuperar el azufre vendible, las corrientes gaseosas salientes del proceso de
refinación deben ser tratadas.
Estos gases combustibles (metano y etano) deben ser
separados antes de que el azufre elemental sea
recuperado.
Proceso Wellman-Land
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Tratamiento de Gases
Otras fuentes de emisión vienen de la regeneración periódica de
catalizadores, estas emisiones pueden contener:
Mas información:
Tratamiento de desechos sólidos www.ppcesp.com
Los usos y aplicaciones del papel y los productos de papel son ilimitados. Es
importante porque nos da una oportunidad de grabar, almacenar y diseminar
información. También, es el material más ampliamente usado para envolver y
empacar y tiene aplicaciones estructurales.
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Los productos derivados del bosque de los Estados Unidos hacen una fuerte
contribución a la economía de la nación, produciendo 1.2% del producto interno
bruto.
La industria emplea casi 1.3 millones de personas solo en los Estados
Unidos.
La industria de Pulpa y papel es el tercer contaminante industrial más grande al
aire, agua y suelo tanto en Estados Unidos como en Canadá, y libera más de cien
millones de kilogramos de contaminantes tóxicos cada año.
3.1 OBSTÁCULOS
3.1 POTENCIALES
La industria de Pulpa y Papel tiene
algunas ventajas:
•Alta calidad de los
derivados de fibra de
•Potencial en el mercado de madera.
Estados Unidos y Canadá.
•Acceso a suministros
de energía seguros y de
bajo costo.
•Acceso a contribución
económica substancial para
cosechar vigas para pulpa.
La fortaleza económica de los Estados Unidos a finales de los 90 ha revivido la industria de la pulpa y el
papel. Ahora, esta industria cuenta con uno de los mayores ritmos de crecimiento promedio annual.
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QUÍMICO
MECÁNICO Pulpas químicas se fabrican al preparar
las materias primas usando los
Separa las fibras usando métodos
procesos Kraft (sulfato) y sulfito. Los
como abrasión de disco y billeting,
procesos Kraft producen una variedad
esta pulpa puede usarse sin
de pulpas usadas principalmente para
blanqueamiento para hacer papeles
empacar, como papel de gran
de impresión para aplicaciones en
resistencia y cartulina. Oxígeno,
que bajo brillo es aceptable. Para
peróxido de hidrógeno, ozono, ácido
otras aplicaciones, blanqueadores
perácetico, hipoclorito de
como los peróxidos e hidrosulfitos
sodio,dióxido de cloro, cloro y otros
deben usarse.
químicos son usados para transformar
el lignin a su forma álcali soluble.
MECÁNICO-QUÍMICO
Combinación de los
procesos previos.
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Almacén de
Madera Estas etapas son comunes
para los tres procesos, aunque
Obtención se diferencian en las unidades
que usan para cada tarea.
De pulpa
Blanqueado
Los impactos más significativos
de la manufactura de pulpa y
Fabricación
papel resultan de los procesos
de obtención de pulpa y de Papel
blanqueado.
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La siguiente tabla presenta el propósito de cada uno de los procesos presentados antes y las
tecnologías usadas para alcanzar su objetivo.
Flujo Flujo
Co ntam inante p /ro me d io Co ntaminante p ro me d io
Kg td e A DP
Kg / t o f A D P
Oxi d a ci ó n d e l i co r n e g ro
Agua de desecho 20-250 m 3/t
Compuestos bajos en azufre: 0.3-3
BOD 10--40
Sulfuro de hidrógeno
Sólidos suspendidos totales 10--50
Metil mercaptano
COD 20-200
Sulfuro de dimetil Compuestos orgánicos clorinados: 0-4
Disulfuro de Dimetilo Dioxinas
Partículas sólidas 75 -150 Furanos
Óxidos de azufre 0.5 - 30 Halidos orgánicos adsorbibles.
Óxidos de nitrógeno 1--3
Compuestos orgánicos volátiles 15
(VOCs)
Ob te n ci ó n d e p u l p a DESECHOS SÓLIDOS
Óxidos de azufre 15-30
U n i d a d e s g e n e ra d o ra s d e va p o r y Los principales desechos sólidos de preocupación
e l e ctri ci d a d incluyen lodos de tratamiento de agua de desecho::
Cenizas flotantes 100 50-150 kg/t de ADP.
ADP: Pulpa secada al aire (Air dried pulp), definida como 90% fibra de hueso seco y 10% agua.
t:toneladas métricas.
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REGULACIÓN
DEL AGUA Cerca de 1970,
Desempeño los de
estándar estándares de calidad
Nuevas fuentes de las
en kg/kkg corrientes en los Estados
Unidos fueron en su Máx. mayor
promparte, responsabilidadMáximo/
edio en 30-días de losdía estados
individuales.
SubcategoríaEl gobierno federal
BDO5 fue dominante
TSS hasta
BDO1970,
5 cuando
TSS la
Agencia
Kraft disueltode Protección Ambiental
6.1 (Environmental
8.35 Protection
11.75 Agency,
15.5
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES Mercado
EPA) fuekfaftestablecida. 2.65 2.9 5.15 5.35
Kraft
EnBCT1972, El Acta Federal de3.7 5
Control de Contaminación 7.05del Agua 9.3
estipuló
Fine Draft 2.55 3.75
un programa gradual para satisfacer los criterios de descarga 4.95 7
Sulfito grado papel 4.65 2.9 8.98 5.35
convencionales, el primer nivel objetivo para 1977 era equivalente a
Mercado de sulfito 4.65 2.9 8.95 5.35
"Mejor tecnología práctica"
Sulfito disuelto de bajo alfa 11.15
(best practical
10
technology”,
21.45
BPT),
18.6
y el
PARÁMETROS
PARÁMETROS segundo
Sulfito nivel
disuelto paraalfa
de alto 1983 fue 13.8
"mejor tecnología
9.45 disponible
26.5 económicamente
17.6
factible" (best
GW: chemimechanical available technology
3.9 economically
3.3 achievable,
7.5 BATEA).
6.15
GW:A principios de 1980, estas regulaciones
thermomechanical 2.3 incluyeron sustancias
3.15 4.45 tóxicas
5.85
o sub-tóxicas a través del National Pollutant Discharge Elimination
GW:CMN papeles 2 3.15 3.85 5.85
GW: papel fino
System (NPDES). Entre estas 1.9 se encontraba3 5.6 número5.6de
un gran
Soda 3.15 4.3
productos secundarios del proceso de blanqueamiento 60 7.95
clorado.
CONTAMINANTES TÓXICOS
CONTAMINANTES TÓXICOS Deink 3.9 4 7.5
Después, la EPA incrementó la lista de contaminantes prioritarios. 7.45
NI papel fino 1.35 1.4 2.6 2.6
NI Las
papelregulaciones
para pañuelos federales 2.15
de los E.U. que 2.2 tratan la protección4.1
4.15 al
NI ambiente cambian (FWP)
papel para pañuelos cada cuatro
1.9 años. Es 1.95
un reto constante
3.7 para esta
3.65
industria mantenerse actualizada.
GW: groundwood NI: no-integrada
Selenio y compuestos
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El En 1992,
primer grupoeldegobierno federal
regulaciones para canadiense
la industria dedecretó
la pulpa
REGULACIONES CANADIENSES
REGULACIONES CANADIENSES
REGULACIÓN
nuevas RegulacionesDEL para AGUA
los Efluentes de la industria
y el papel, que entró en vigor en 1971, no limitaba la
de la Pulpa y contaminación,
el Papel (PPER) enqueel más
Acta bien
de Pesca
cantidad total de sino permitía
la (Fisheries Act).
descarga
NIVELESde contaminantes
MÁXIMOS DE en proporción a la producción
BOD Y CANTIDADES
de la planta.
MÁXIMAS DE SÓLIDOS SUSPENDIDOS
LasAUTORIZADOS
PPER establecen límites
POR PLANTA. de BOD5, TSS, y
toxicidad aguda y además contiene numerosos reportes
En 1991, el gobierno federal respondió a la presión pública
de requerimientos. Las regulatorio
regulaciones queque
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES
ANTECEDENTES limitan la
introduciendo un esquema requería plantas
descarga de dioxinas clorinadas y furanos también
para REGULACIÓN
implementar DEL
sistemas deAIRE
tratamiento secundario y se
entraron en vigor en 1992 bajo el Acta Canadiense
soportaba en límites para controlar la descarga de ciertos de
Protección Ambiental (Canadian Environmental
contaminantes dañinos,
NO HAY VINCULACIÓN incluyendo
LEGAL dioxinas
FEDERAL y CANADIENSE
furanos.
Protection Act, CEPA).
O REGULACIONES POR PROVINCIA PARA EMISIONES
PARÁMETROS AL AIRE DE PLANTAS DE PULPA DE PAPEL PARA LA
En 1992, las Regulaciones de efluentes de Pulpa y Papel
LasCALIDAD
regulaciones de CEPA
DEL AIRE. y PPER establecieron
resultaron enlos
(Pulp and Paper Effluent Regulations)
inversiones masivas para cambiar los procesos de
estándares mínimos.
blanqueado e instalar unidades de tratamiento
secundario para finales de 1996 en muchas plantas
canadienses.
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Qd F * 2.5 * RPR
Qm F * D *1.5 * RPR
Donde :
F = es igual a un factor de 5 para BOD y 7.5 para sólidos
suspendidos, expresados en kilogramos por tonelada de producto
terminado.
R = es la velocidad de producción de referencia.
D = número de días del mes.
Fuente original: Departamento de Justicia de Canadá
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Niveles de emisión para diseño y operación de cada proyecto deben ser establecidos por el proceso de asesoramiento ambiental en
base a la legislación del país y el Manual de Prevención de la Contaminación, el cual establece lo siguiente.
Source: Pollution Prevention and Abatement Handbook 1998. World Bank Group. P 395-399
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Tratamiento de gases
En el proceso kraft de obtención de pulpa, altas emisiones de compuestos reducidos en azufre, medidas como azufre total
reducido (TRS), sulfuro de hidrógeno, metil mercaptano, sulfuro de dimetil y dimetil disulfuro son emitidos.
Mas información:
Más información:
www.jrfindia.com
www.wesinc.com
Entre los pasos del tratamiento de desechos sólidos se incluyen la deshidratación de lodos y combustión en un
incinerador, o calentador de combustión de combustible fósil.
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CASO DE ESTUDIO 1
Horno de cal
Licor negro
diluido Lodo de cal
Condensados
contaminados Cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor verde
Horno de Fundido Tanque de
recuperación disolución
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Horno de
cal
Condensado
contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación Disolución
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Horno de
cal
Licor negro
diluido El licor negro diluido es Lodo de
procesado a través de una serie cal
de evaporadores para
Condensado incrementar el contenido de
Contaminado cal
Evaporadores sólidos de 15% a 70% Slaker
aproximadamente.
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
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Licor negro
diluido Lodo de
cal
Na2CO3 y Na2S
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Licor negro
diluido Lodo de
cal
El fundido es disuelto en
Condensado agua para formar el licor
Contaminado verde. cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Licor negro
diluido Lodo de
cal
NaOH, Na2S, Na2CO3 y
Condensado agua.
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
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Horno de
cal
Licor negro
diluido La cal (CaO) es Lodo de
transformada en CaOH2 cal
en presencia de agua.
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University
Horno de
cal
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University
Horno de
cal
Licor negro
diluido Lodo de
cal
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University
Horno de
NaOH, Na2S, NaCO3 y cal
agua.
Licor negro
diluido Lodo de
cal
Condensado
Contaminado cal
Evaporadores Slaker
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University
Licor Blanco
Clarificador de
Digestor
Licor Blanco
Tres fuentes principales en el Proceso Kraft son responsables
de la mayoría de las emisiones de H2S. Horno de
cal
Lavadores PULPA
Causterizadores
R3
Condensado
contaminado Stripping
Stripping cal
R2
Evaporadores Con
Con aire
aire Slaker
Evaporadores
Aire
Agua de
desecho
Licor negro
concentrado
Licor
Horno de Fundido Tanque de verde
R1 Horno de
Recuperación disolución
recuperación
Texas
A&M
University
ASTILLAS
S1
Licor
WhiteBlanco
Liquor Clarificador de
Muchas
Digestor operaciones de Intercambio de masa como absorción o adsorción
Licor blanco
pueden ser empleadas para reducir las emisiones de H2S.
Horno de
Tres corrientes líquidas preexistentes en la planta cal
(proceso de agentes de separación de masa, MSAs) pueden usarse.
Lavadores PULPA
Causterizadores
Weak Black
S2 Emisiones al
Liquor aire Lodos de
Licor negro
diluido
cal
Condensado
contaminado Stripping Cal
Evaporadores Con aire Slaker
Aire
Agua de
desecho
Licor negro
concentrado
S3
Green
Licor
Fundido Liquor
Horno de Tanque de verde
recuperación disolución
Texas
A&M
University
en peso.
Texas
A&M
University
Licor blanco, S1
S1
Licor verde, S2 S2
Licor negro, S3
RED REACTIVA S3
DEA, S4 DE INTERCAMBIO S4
R1 R2 R3
A la atmósfera
Texas
A&M
University
Tanque de
Causterizador
Digestor
disolución Evaporadores
Digestor
Slaker
Licor blanco, S1
S1
Licor verde, S2 S2
Licor negro, S3
RED REACTIVA S3
DEA, S4 DE INTERCAMBIO S4
R1 R2 R3
A la atmósfera
Texas
A&M
University
Descripción de las Gi yi s yi t
corrientes de
Corriente emisión m 3/s kmol/m 3 kmol/m 3
R1 Horno de recuperación 170.000 3.08 x 10-5 2.1 x 10-7
R2 Evaporador 0.433 8.20 x 10-5 2.1 x 10-7
R3 Stripping con aire 465.800 1.19 x 10-5 2.1 x 10-7
Velocidad x js x jt
Corriente Descripción de corriente de Flujo
Máx. m3/s kmol/m3 kmol/m3
S1 Licor blanco 0.040 3.2 x 10-1 3.10 x 100
S2 Licor verde 0.049 2.9 x 10-1 1.29 x 100
S3 Licor negro 0.100 0.2 x 10-1 1.00 x 10-1
S4 DEA 2.0 x 10-6 2 x 10-2
S5 Carbón activado 1.0 x 10-6 1.7 x 10-3
S6 Solución caliente KCO3 0.3 x 10-2 2.8 x 10-1
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METODOLOGÍA DE DISEÑO
GRÁFICO ALGEBRÁICO
Texas
A&M
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Estos son los principales pasos que seguiremos para encontrar el diseño óptimo de redes de
reuso/reciclaje para reducir las emisiones de sulfuro de hidrógeno de una planta de pulpa y
ENFOQUE GRÁFICO
papel usando un ENFOQUE GRÁFICO.
OBTENER EL INTERPRETAR
PUNTO PINCH LOS
RESULTADOS
GRAFICAR LA
CORRIENTE
POBRE
CREAR UNA
CORRESPONDENCIA
UNO A UNO
GRÁFICAR LA
CORRIENTE RICA
Texas
A&M
University
ENFOQUE GRÁFICO
0.01
R2 0.00907
0.009
0.00904
0.008
R1
0.007
Intercambiada
kmol H2S/s
0.006
Masa
0 y
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
y1,2,3 t y3 s y1 s y2 s
Texas
A&M
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ENFOQUE GRÁFICO
0.01
0.01
0.009
0.009
0.008
0.008
Intercambiada
0.007
0.007
H2S/s
Exchanged
H2S/s
Mass
kmol
0.006
0.006 La corriente rica compuesta
kmol
Massa
0.002
0.002
0.001
0.001
0 y
0 y
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05
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ENFOQUE GRÁFICO
El segundo paso es generar la correspondencia uno a uno entre las composiciones de las tres corrientes
de desecho y las seis corrientes de MSAs.
yi*= fi(xj*)
xj<xj* La explicación
completa de estos
y/o yi>yi* conceptos es
proporcionada en el
Para generar la correspondencia uno a uno se usa la siguiente ecuación: Módulo 3.
y=f(xj+εj)
ENFOQUE GRÁFICO
Algunos ejemplos de la generación de la correspondencia uno a uno son los siguientes:
MSA1 MSA2
Licor blanco Licor verde
y3=352.8 x30.71512
Texas
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ENFOQUE GRÁFICO
0.16
0.16 La Nuevamente
masa de contaminante que
usamos la regla puededeganarse en cada
diagonal
proceso de MSA es graficada
Superposición contra
para obtener la escala de composición
la masa
0.14 acumulada de Contaminante ganado
del MSA. por
0.14 todos los MSAs.
0.12
La masa de contaminante que puede ganarse con cada MSA
intercambiada
Masa intercambiada
kmol H2S/s
0.12
puede calcularse como sigue:
Masa
kmol H2S/s
0.1
0.08
0.06
También en este caso, las flechas representan cada uno de
los procesos MSA, siendo la cola la composición de
0.06
0.04
suministro y la cabeza la composición objetivo.
0.02
0.04
0 y
0.02
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
x1
0.32 3.1
x2
0.29 1.29 y
0 x3
0.02 0.01
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
Texas
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University
PUNTO PICH
ENFOQUE GRÁFICO
0.18
0.16
Corriente
0.14 Pobre
Compuesta La La
distancia
LaPara corriente
vertical
garantizar
superposición pobrereferida
compuesta
la
vertical comolasExceso
entre puede
factibilidad dos
de deslizarse
masa Intercambiada
termodinámica,
corrientes hasta
compuestasque toque
corresponde
la corriente la corriente
pobre
es la cantidad a la
El
capacidadpróximo
compuesta de de paso
losdesecho.
MSA esdel graficar
Elarriba
punto
procesoydonde
ade
Intercambiada
0.12
compuesta
máxima del debe estar
contaminante que puede
kmol H2S/s
Exceso
ambas
remover
las
ser dos corrientes
corrientes
los
la transferida
izquierdade las compuestas
contaminantes
compuestas
de corrientes que
se tocan
de agua
la corriente no
Masa
de Masa
pueden
es
deen llamado
ser
el mismo usados
"punto
dediagrama.
desecho a los MSA pinch
por la
de infactibilidad
intercambio
del proceso. Intercambiada
compuesta desecho.
0.1 termodinámica.
de masa".
0.08
0.06
0.04
Corriente
0.02
Rica
Compuesta Intercambio
de masa
Punto Integrado
0 y
Pinch
0.00E+00 1.00E-05 2.00E-05 3.00E-05 4.00E-05 5.00E-05 6.00E-05 7.00E-05 8.00E-05 9.00E-05 1.00E-04
Texas
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University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
DIAGRAMA DE
CASCADA DE
INTERCAMBIO
DE MASA
El enfoque Algebráico sigue los siguientes pasos:
TABLA DE CARGAS
INTERCAMBIABLES
(TEL)
DIAGRAMA DE
COMPOSICIÓN-
INTERVALO
CREAR
CORRESPONDENCIA
UNO A UNO
Texas
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ENFOQUE ALGEBRÁICO
DIAGRAMA DE COMPOSICIÓN-INTERVALO (COMPOSITION-INTERVAL DIAGRAM, CID)
ENFOQUE ALGEBRÁICO
CORRIENTES RICAS CORRIENTES POBRES DE PROCESO
y x 109 x1 x2
82000
1
30800
2
11900
1.
2. SeLa escala
crean deescalas
composición
de para la corriente de desecho está establecida.
3
11068 composición correspondientes
para el proceso MSAs.
4
9186
5
210
6
17.0
7
4.86
0 1 2 3 4 5 6
Texas
A&M
University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
CORRIENTES RICAS CORRIENTES POBRES
DE PROCESO
y x 109 x1 x2
82000 R2
Estos intervalos están enumerados S3
1 De arriba a abajo. Las líneas horizontales están
30800 R1 dibujadas a las cabezas y colas
de las flechas para definir los
2 intervalos de composición.
11900 R3
4
9186
6
17.0
S2
7 4.86
S1
0 1 2 3 4 5 6
Texas
A&M
University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
Al construir el TEL, queremos determinar las cargas de intercambio de
masa de los procesos en cada intervalo de composición.
ENFOQUE ALGEBRÁICO
El Balance de Materia para contaminante clave debe hacerse para cada intervalo.
δ k-1
k
De corrientes
a MSAs
De desecho
δk
Masa residual a
Intervalo subsecuente
Texas
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ENFOQUE ALGEBRÁICO
0
0.00002 1 0
0.00002
0.002219 2 0
0.00224
Una δk negativa
La δk mas negativa esindica que la
la capacidad en
capaicdad 0.000477 3 0
exceso de los MSAs del procesodeal
de las corrientes pobres
proceso
remover ael ese nivel es mayor que la
contaminante.
carga de las corrientes de desecho. 0.00272
0.001106 4 0
0.00382
0.005235 5 0.05568
-0.04662
0 6 0.03708
-0.08370
0 7 0.01844
-0.10214
Texas
A&M
University
ENFOQUE ALGEBRÁICO
0
2.22E-05 1 0
0.00002
La capacidad en exceso del MSA de proceso debe ser
reducida0.002219
disminuyendo el flujo.
2 0
0.00224
El nuevo flujo es calculado como sigue:
0.000477 3 0
m3/s
1.02 E 1 En el diagrama de cascada
L 0.04 0.003259
0.00272 revisado, la localización a la
3.10 0.32
cual la masa residual era la
Otra TEL debe ser construida
0.001106 4 después de remover
0 la más negativa, debe ser cero.
capacidad en exceso del MSA. Esta corresponde al punto
0.00382 pinch.
0.005235 5 0.004608
0.00445
0 6 0.003068
0.00138
0 7 0.001526
PUNTO PINCH
0.00
Texas
A&M
University
Con el enfoque gráfico observamos que el contaminante puede ser removido usando solo un MSA,
así que no hay necesidad de una red. Este problema tiene diferentes soluciones que pueden
considerarse dependiendo de cuanto se desea gastar. La siguiente figura representa una de las
soluciones, en la cual se debe realizar un balance de materia para obtener el flujo correcto para
cada absorbedor.
R1 R2 R3
117m3/s 0.44 m3/s 465.8 m3/s
3.08e-5 kmol/m3 8.20e-5 kmol/m3 1.19e-5 kmol/m3
Licor blanco
Texas
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R1 R2 R3
117 m3/s 0.44 m3/s 465.8 m3/s
3.08e-5 kmol/m3 8.20e-5 kmol/m3 1.19e-5 kmol/m3
3.10 kmol/m3
Otra manera de realizar esta tarea es
la siguiente, en la cual las corrientes
ricas están destinadas a desecho y
pueden ser mezcladas y tratadas
como una corriente, también, su
arreglo es más deseable en términos
de costos porque solo se requiere
una unidad.
Absorbedor
581.24 m3/s
0.00326 m3/s
2.1e-7 kmol/m3
0.32 kmol/m3
Licor blanco
Texas
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CASO DE ESTUDIO 2
“El proceso genera dos fuentes principales de agua de desecho fenólica; una de la unidad
de cracking catalítico y otra del sistema de visbreaking. Dos tecnologías pueden ser
usadas para remover fenol de R1 y R2: extracción con solventes usando gas oil ligero, S1
(un proceso MSA) y adsorción usando carbón activado, S2 (un MSA externo). Una
diferencia de composición mínima permisible, εj, de 0.01 puede usarse para los dos MSAs.
DATOS
LPH y Gas
Gas Combustible refinado
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
Gasolina Unidad de Gasolina dulce
endulzamiento LPG
Estabilizador
Nafta
Gasolina
Tratamiento y Mezclado
El primer paso en
una refinería de Gas Combustibles de aviación
1.2
R1
0.8
Masa intercambiada
0.6
0.4
0.2 R2
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
y1t, y2t y2s y1s
Texas
A&M
University
1.2
0.8
Masa Intercambiada
R1
0.6
0.4
R2
0.2
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
t t s
y1 , y2 y2 y1
Texas
A&M
University
y=f(xj+εj)
y = m(x+ε) + b
1.2
0.8
0.6
0.4
0.2
MS1
S1
0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
x1s x1t
S2 x2
Texas
A&M
University
1.2
0.8
Masa intercambiada
0.4
0.2
0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
x
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 2
Texas
A&M
University
1.2
Unidad 1
1
0.1 Unidad 2
0.6
Unidad 3
0.4
0.2
y
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
Texas
A&M
University
1.2
Unidad 1
0.8
Si la corriente pobre remueve el
contaminante debido a su composición
más alta, solo se requieren 2 unidades.
0.6
Unidad 2
0.4
0.2
y
0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04
x
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 2
Texas
A&M
University
1.2
1
Masa intercambiada
0.8
0.6
Masa removida por
un MSA externo
0.4
0.2
0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
Texas
A&M
University
•Alan P. Rossiter. Waste Minimization through Process Design. pp 43-49. McGraw Hill. 1995.
•Nicholas P. Cheremisinoff, Handbook of Pollution Prevention Practices. pp 269-313, 353-358. Marcel Dekker Inc. 2001.
•The World Bank Group. Pollution Prevention and Abatement Handbook 1998. pp 377-381, 395-399. 1998
•Dunn R., El-Halwagi, M. M. Optimal Recycle/Reuse Policies for Minimizing the Wastes of Pulp and Paper Plants. J. Environ. Sci. Health, A28(1), 217-234
(1993).
•El-Halwagi, M.M., El-Halwagi, A.M., Manousiouthakis, V. Optimal Design of the Phenolization Networks for Petroleum-Refinery Wastes. Trans IChemE,
Vol 70, Part B, pp 131-139. August 1992.
•Environmental Update #12, Hazardous Substance Research Centers/Southwest Outreach Program, June 2003.
•Abdallah S. Jum’ah, president and CEO, Saudi Aramco. Petroleum and social responsibility: and agenda for action. News Feature. First bread volume
20. 10 October 2002.
•Energy and Environmental Profile of the U.S. Petroleum Refining Industry. December 1998. U.S. Department of Energy, Office of Industrial
Technologies
•EPA Office of Compliance Sector Notebook Project, Profile of the Petroleum Refining Industry, September 1995.
•Input to the AMG Working Group Studying the Impact of Greenhouse Gas Abatement on the Competitiveness of Canadian Industries. Pulp, Paper and
Paperboark Mills. Manufacturing Industries Branch. Industry Canada. March 11, 2002