H. Lezama, MSc.

•Carbohidratos, estructura y
clasificación. Monosacáridos.
Polisacáridos
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H. Lezama
 ¿Para qué sirven?
Estos sirven como fuente de energía para todas las
actividades celulares vitales

Alimento
- Proporcionan: Casa
Vestido

- Muchas Polímeros
aplicaciones en
Sintesis
la industria
Química

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H. Lezama
 Sinónimos:
•Carbohidratos Hidratos de carbono Glúcidos.
•Glícidos Azúcares sacáridos

Se denominan Hidratos de carbono por responder

muchos de ellos a la formula empírica:

C (H2O)n

Se nombran añadiendo la terminación -osa al número de

carbonos. Así para 3C: triosas, 4C:tetrosas, 5C:pentosas,
6C:hexosas, etc.
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H. Lezama
 Químicamente ¿Que es un
carbohidrato?

oPolihidroxialdehídos o polihidroxicetonas (compuestos

polihidroxicarbonílicos) .

oAldehídos o cetonas polihidroxilados.

o sus derivados por oxidación, reducción y sustituciones
diversas, sus oligómeros y polímeros por unión de los
anteriores mediante enlaces glicosídicos.

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H. Lezama
 ¿Dónde se producen?
Se producen en la fotosíntesis.
Las plantas verdes contienen clorofila que
capta de la luz solar la energía necesaria para
realizar el proceso:

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 Funciones
1.- Energética;
• Combustible de uso rápido e inmediato}
• La combustión de 1g de HC produce unas 4 Kcal.
• La degradación de los HC puede tener lugar en condiciones
anaerobias (fermentación) o aerobias (respiración).
2.-Estructural:
• Las matrices extracelulares de los tejidos animales de sostén
(conjuntivo, óseo, cartilaginoso) están constituídas por
polisacáridos nitrogenados (los llamados glicosaminoglicanos o
mucopolisacáridos).
• Las paredes celulares de plantas hongos y bacterias están
constituídas por HC o derivados de los mismos
• La celulosa, que forma parte de la pared celular de las células
vegetales, es la molécula orgánica más abundante de la Biosfera
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H. Lezama
Se pueden clasificar según diferentes criterios:.
De acuerdo a la presencia o nó de ENLACES
GLICOSÍDICOS

sin enlaces
glicosídicos

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H. Lezama
 Monosacáridos simples
Los monosacáridos simples son aldehídos o
cetonas polihidroxilados .
Los monosacáridos con función Los monosacáridos con
aldehído se llaman aldosas función cetona se llaman
cetosas
H O H
C1
H C1 OH
H C2 OH
C2 O
H C3 OH
H C3 OH
H
H
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 Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa

CH2 OH
C O
CH2 OH

Dihidroxiacetona
No presenta carbono asimétrico

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H. Lezama
 ESTRUCTURAS LINEALES
Fórmulas en perspectiva

D-gliceraldehído
(aldosa)

Los átomos unidos a un C asimétrico :

 Se emplean líneas punteadas y cuñas.
 Representar de este modo moléculas con muchos átomos de C, resulta
complicado.
Emil Fischer,desarrolló una manera simbólica de representar carbonos
quirales.

Wade L.G.Jr. Química Orgánica 2a. Ed.

 ISÓMEROS D y L
Tres carbonos: Aldotriosas

CHO CHO

H C OH HO C H

CH2 OH
CH2 OH

D (+) L (-) currentpoint 192

Gliceraldéhido
Presenta un carbono asimétrico
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H. Lezama
 Sistema D _ L
Son configuraciones relativas
útiles para distinguir
enantiómeros.
•Toma como base al
gliceraldehído:
•Si el –OH del C quiral está a
la derecha será el
enantiómero D,
• si el –OH del C quiral se
encuentra a la izquierda será
el enantiómero L .

•D, L no especifica si es dextro •Los azúcares que

o levorrotatorio. predominan en el
organismo humano
son de la serie D.
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H. Lezama
 ESTRUCTURAS LINEALES
Modelo de Mackenne
• Mackenne señala :
• al grupo CHO con un círculo
• los grupos OH con una pequeña
línea horizontal;
• el grupo CH2OH no se coloca,
(aunque algunos autores lo
representan con un triángulo)
•La línea vertical señala la cadena ALDOSA
carbonada de la molécula, ubicando
el círculo en el C 1
Si hay una cetosa, entonces el grupo
CO es el que se representa por el
círculo y todo lo demás es
igual al caso anterior. USMP-FMH-Q-16 CETOSA 13
H. Lezama
Proyecciones de Fischer = estructura abierta

Stryer L et al., “Bioquímica” 5ª

ed,” 5ª ed, 2002
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H. Lezama
USMP-FMH-Q-16 15
H. Lezama
Proyecciones de Fischer de D -ALDOSAS

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H. Lezama
 Ciclación de aldosas
D -glucosa
Se produce un enlace
hemiacetal entre el grupo
aldehído y un grupo alcohol

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H. Lezama
 Ciclación de cetosas
D -fructosa
Se produce un enlace
hemicetal entre el grupo
cetona y un grupo alcohol

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H. Lezama
 Estructura de Fischer vs. Haworth de la
glucosa
CH2OH
HO C H O
H C OH H H OH

HO C H O OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H H OH

Estructura en proyección de Estructura en proyección de

Fischer Haworth

Los sustituyentes a la izquierda en Fischer

están hacia arriba en Haworth
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H. Lezama
 Anomeros α y β

El proceso de
ciclación , es decir la
formación del
hemiacetal o
hemicetal interno se
denomina también:
ANOMERIZACIÓN
En el proceso se
crean dos anómeros,
denominados alfa y
beta.. USMP-FMH-Q-16 20
H. Lezama
 Conformaciones :ESTRUCTURAS SILLA y BOTE

• Al no ser plano el anillo de

piranosa, puede adoptar dos
conformaciones en el
espacio:
• La forma "cis" o de nave o
bote y la "trans" o silla de
montar.
Conformaciones: se les llama a
los diferentes arreglos
obtenidos por rotaciones
alrededor de un enlace sencillo
USMP-FMH-Q-16 21
H. Lezama
MUTARROTACIÓN

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H. Lezama
EJEMPLOS DE ENANTIÓMEROS

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H. Lezama
EJEMPLO DE EPÍMEROS

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H. Lezama
 Derivados por oxidación
Azúcares ácidos
• 1. Ácidos aldónicos:
– 􀀹 􀀹 Oxidado el C-1.
– 􀀹 􀀹 Ácido D-glucónico

– 2.. Ácidos aldurónicos:

– 􀀹 􀀹 Oxidado el último C..
– 􀀹 􀀹 Ej. Ácido D-glucurónico

• 3. Ácidos aldáricos :
– 􀀹 􀀹 Ambos extremos.
– 􀀹 􀀹 Ácido D-glucárico.

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H. Lezama
 Derivados por reducción
• Las aldosas y cetosas, por
reducción del grupo
carbonilo da lugar a
polialcoholes (alditoles).
Son alditoles de interés
biológico el sorbitol,
también llamado glucitol,
y derivado de la glucosa, el
manitol (derivado de la
manosa), y el ribitol,
derivado de la ribosa.
Sufijo –itol:
D-manosa a D-manitol

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H. Lezama
 DERIVADOS POR REDUCCIÓN
El glicerol (derivado del
gliceraldehído) es un
constituyente esencial en
muchos lípidos, y su éster
fosfórico es un importante
intermediario metabólico.

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H. Lezama
 Desoxiderivados
La sustitución de un OH
alcohólico por un H da lugar
a los desoxiderivados.
Son desoxiderivados de
especial interés la 2-D-
desoxirribosa que forma
parte del ácido
desoxirribonucleico (DNA),
y la 6-desoxi-L-galactosa
(fucosa).

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 Aminoderivados

Glucosamina
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H. Lezama
 ESTERES FOSFÓRICOS
O
CH2 O P O-
- CH2OH
O
O O
H H H H
H H
O
OH H OH H
OH OH OH O P O-
O-
H OH H OH

Glucosa-6-fosfato Glucosa-1-fosfato
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H. Lezama
Formación del enlace –O glicosídico

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H. Lezama
 DISACÁRIDOS REDUCTORES
• En ellos, el -OH del carbono anomérico
de un monosacárido reacciona con un
OH alcohólico de otro. El segundo azúcar
(la glucosa)
presenta libre su
carbono anomérico,
y por lo tanto
seguirá teniendo
propiedades
reductoras.

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H. Lezama
 MALTOSA
• Está formada por dos glucosas unidas por el OH del C1 en
posición α de una y el OH del C4 de otra.

α-D-Glucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa
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H. Lezama
 LACTOSA
4-O-(b-D-galactopiranosil) - b-D -glucopiranosa
OH
CH2OH
O Lactosa
β-D-Galactopiranosil-1,4- HO O CH2OH
b-D-glucopiranosa OH O
HO
OH
OH

CH2OH H OH
O
OH OH
H O OH H
OH H H
H H H H
O
H OH CH2OH
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H. Lezama
 SACAROSA
Unión 1-2
a-D-glucopiranosil - b-D -fructofuranósido

HO CH2OH
O
HO CH2OH
O
OH HO
O CH2OH
HO

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H. Lezama
 POLISACÁRIDOS SIMPLES

• Están formados por la unión de más de 20

monosacáridos simples. Se denominan
también HOMOPOLISACÁRIDOS
• Según su función, se dividen en dos grupos:
• los que tienen función de reserva:
almidón, glucógeno y dextranos
• los que tienen función estructural:
celulosa y xilanos
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H. Lezama
 ALMIDÓN

• Es una mezcla de dos

polisacáridos:
– la amilosa y
– la amilopectina.
• La proporción de ambos
polisacáridos varía según la
procedencia del almidón, pero
por lo general, la amilopectina
es la más abundante.
• El almidón puede ser
degradado por muchas
enzimas. En los mamíferos,
estas enzimas se llaman
amilasas, y se producen sobre
todo en las glándulas salivares y
en el páncreas

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H. Lezama
 Amilosa

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amilopectina

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H. Lezama
GLUCÓGENO

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H. Lezama
GLUCÓGENO

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H. Lezama
 DEXTRANOS

• Son polisacáridos de reserva producidos por

ciertas bacterias.
• Consisten en cadenas de glucosa muy
ramificadas, cuyo enlace predominante es
(1α-6), pero que presenta ramificaciones
(1α -2), (1α 3) y (1α - 4), según las especies
• El crecimiento de bacterias en la superficie de
los dientes da lugar a la acumulación de
dextranos, que constituyen una parte
importante de la placa dental.
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H. Lezama
 Celulosa
Polisacárido de glucopiranosa unida con enlaces b –(1-4)

O
CH2OH
O
n  300 a 15.000 HO O CH2OH

OH O
HO

Polímero lineal Pm 5 a 250x104 OH

O

n
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H. Lezama
 GLICOSAMINOGLICANOS (GAGs)
(POLISACARIDOS CONJUGADOS)
•Los glicosaminoglicanos son polisacáridos propios de los
tejidos animales de origen mesodérmico (conjuntivo, óseo,
cartilaginoso), de los que forman parte importantísima la
matriz extracelular.
•Los glucosaminaglicanos, también llamados
mucopolisacáridos, son cadenas largas y no ramificadas de
heteropolisacáridos, compuestas generalmente por una
unidad repetitiva de disacárido con la fórmula general
(azúcar ácido - amino azúcar)n.
•Normalmente forman un copolímero del tipo ABABAB...,
que puede considerarse USMP-FMH-Q-16
como la repetición de un disacárido-
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H. Lezama
 GAGs: ASPECTOS GENERALES
Su estructura química es muy variada, pero reúnen algunas características
comunes que conviene destacar:
1.- En casi todos, la unidad repetitiva básica es un disacárido, formado por
un ácido urónico (D-glucurónico o L-idurónico) unido por un enlace
(1β→3) a un aminoazúcar (N-acetilglucosamina o N-acetilgalacatosamina).
Este disacárido se une al siguiente por un enlace (1β→4).
Son, por tanto, cadenas lineales donde alternan enlaces (1β→3) con
enlaces (1β→4).

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H. Lezama
 ÁCIDO HIALURÓNICO
• También se le llama hialuronano.
• Se encuentra en abundancia en el humor vítreo del ojo, en el
líquido sinovial de las articulaciones y en la matriz extracelular
de los tejidos de origen mesodérmico y también del cordón
umbilical.
• El ácido hialurónico ha revolucionado el mercado
cosmético y médico en la última década y, junto al
botox, es la sustancia protagonista del relleno
antiarrugas.

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H. Lezama
 ÁCIDO HIALURÓNICO
•

• Es el glicosaminoglicano de mayor peso molecular, con una

longitud de cadena que puede alcanzar los 50.000 disacáridos
básicos, con un peso molecular de hasta 2 x 107 dalton.
• No está sulfatado, y no está unido a proteínas.
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H. Lezama
 CONDROITÍN SULFATO A
• Abunda en el tejido cartilaginoso, y es responsable de su
elasticidad y de su resistencia a la compresión y a la
tracción.
• También está presente en los huesos y en las válvulas del
corazón.
• Está formado por ácido glucurónico y N-
acetilgalactosamina 4-sulfato.
• La longitud de la cadena oscila entre 20 y 60 disacáridos
básicos. Puede unirse a proteínas.
• La presencia del sulfato aumenta la densidad de cargas
negativas-

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H. Lezama
 CONDROITÍN SULFATO A

Está formado por unidades de ácido glucurónico y N-

acetilgalactosamina 4-sulfato.unidas con enlace β(1→3) y luego la
N-acetilgalactosamina se une con enlace β(1→4)con el siguiente
ácido glucurónico.
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H. Lezama
 CONDROITÍN SULFATO C

• Se encuentra asociado al condroitín sulfato A.

También llamado condroitín-6-sulfato. Está formado
por ácido glucurónico y N-acetilgalactosamina 6-sulfato

Está formado por unidades de ácido glucurónico y N-

acetilgalactosamina 6-sulfato.unidas con enlace β(1→3) y luego la
N-acetilgalactosamina se une con enlace β(1→4)con el siguiente
USMP-FMH-Q-16 50
ácido glucurónico.
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