INSTRUMENTACIÓN PARA LA

CROMATOGRAFÍA DE GASES.
 Cromatografía de gases
La cromatografía de gases (CG) es una de las técnicas más versátiles y ubicuas en
los laboratorios, y se usa mucho en la determinación de compuestos orgánicos.

En la CG, la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna

cromatografía. La elución se produce por el flujo de una fase móvil de un gas
inerte. A diferencia de la mayoría de los otros tipos de cromatografía, la fase
móvil no interacciona con las moléculas del analito; su única función es la de
transportar el analito a través de la columna.
Antecedentes

 El concepto de cromatografía de gas-líquido fue enunciado por primera vez,

en 1941, por Martin y Synge.

 Tuvo que pasar, sin embargo una década antes de que la importancia de la
cromatografía G-L se demostrara experimentalmente.

 Tres años más tarde, en 1955, apareció en el mercado el primer aparato

comercial para cromatografía gas-líquido.
Tipos de cromatografías de gases

 La cromatografía gas - sólido (GSC)

 La cromatografía gas-líquido (GLC).

La cromatografía gas - sólido (GSC)

 La cromatografía gas- sólido se basa en la adsorción de sustancias gaseosas

sobre superficies sólidas. Es útil para la separación de especies que no se
retienen en columnas de gas-líquido, tales como los componentes del aire,
sulfuro de hidrógeno, disulfuro de carbono, óxidos de nitrógeno, monóxido de
carbono, dióxido de carbono y gases nobles.

 Esta cromatografía se lleva acabo tanto en columnas de relleno como en

columnas abiertas. En estas últimas se fija en las paredes del capilar una
delgada capa de adsorbente; estas columnas a veces se denominan columnas
abiertas de pared porosa, o columnas PLOT. Se encuentran dos tipos de
adsorbentes: los tamices moleculares y los polímeros porosos.
 Tamices moleculares: Ejemplo  Polímeros porosos: Ejemplo típico
típico de separación por de separaciones por cromatografía
cromatografía gas- solido por gas-solido en columna PLOT 30 m x
columna de tamices moleculares 0.53 mm
(5´x 1/8´´)
Componentes básicos de un instrumento para
la cromatografía de gases
Gas portador:

 Los gases deben ser químicamente inertes (helio, el nitrógeno y el

hidrógeno).

 La elección del gas esta con frecuencia determinada con el tipo de detector
que se utiliza.

 Con el suministro del gas se encuentran asociados lo reguladores de presión,

manómetros y medidores de caudal. Además, el sistema de gas portado
contiene a menudo un tamiz molecular para eliminar el agua u otras
impurezas.
Sistema de inyección de la muestra
 El método más común de inyección de muestra implica el uso de una
microjeringa para inyectar una muestra liquida o gaseosa a través de un
diafragma de goma de silicona, en una cámara de vaporización instantánea
situada en la cabeza de la columna.
Sistemas de detección
Características del detector ideal.

 1. Adecuada sensibilidad.
 2. Buena estabilidad y reproducibilidad.
 3. Respuesta lineal para los solutos que se extienda a varios ordenes de
magnitud.
 4. Intervalo de temperaturas de trabajo comprendido desde la temperatura
ambiente hasta la menos 400 °C.
 5. Tiempo de respuesta corto que sea independiente del caudal.
 6. Alta fiabilidad y manejo sencillo.
 7. Respuesta semejante para todos los solutos o, por el contrario, una
respuesta selectiva y altamente predecible para uno o más tipos de solutos.
 8. No destructivo de la muestra.
Detector de ionización de llama.
 El detector de ionización de llama (FID) es el detector más extensamente
utilizado y aplicados. En un quemador, el fluente de la columna se mezcla con
hidrógeno y con aire para luego encenderse eléctricamente.

 Grupos funcionales como carbonilo, alcohol, halógeno y amina, originan en la

llama pocos iones o ninguno. Además el detector es insensible a los gases no
combustibles como H2O CO2, SO2 y NOx.

 La insensibilidad del detector de ionización de llama hacia el agua le hace

particularmente útil para la detección de contaminantes en muestras
naturales de agua
 Sensibilidad elevada 10-13 g/s, Intervalo de respuesta lineal 107, y un bajo
ruido.
 Una desventaja es que se trata de un detecto destructivo de la muestra.
Detector de ionización de llama.
Detector de conductividad térmica (TCD)
 Se basa en los cambios en la conductividad térmica de la corriente de gas
ocasionados por la presencia de las moléculas de analito.

 Este dispositivo se denomina, a veces catarómetro. El sensor de un

catarómero consiste en un elemento calentado eléctricamente cuya
temperatura, a una potencia eléctrica constante, depende de la
conductividad térmica del gas circundante.
Detectores de quimioluminiscencia (SCD)

 Se basa en la reacción entre ciertos compuestos azufrados y el ozono. La

intensidad de la fluorescencia resultante es proporcional a la concentración
de azufre.

 Este detector ha demostrado ser especialmente útil en la detección de

contaminantes como mercaptanos.
Detectores de captura de electrones (ECD)
 El detector de captura de electrones es de respuesta selectiva, siendo muy
sensibles a las moléculas que contienen grupos funcionales electronegativos
tales como halógenos, peróxidos, quinonas y grupos nitro.

 Este detector no es sensible a grupos funcionales como aminas, alcoholes e

hidrocarburos.

 Una aplicación importante es la detección y determinación de insecticidas

clorados.

 Tienen la ventaja de no alterar de manera significativa la muestra.

Detector de emisión atómica
 En este dispositivo el efluente se introduce en un plasma de helio obtenido
con microondas, que se acopla a un espectrómetro óptico de emisión de
diodos en serie.
 El plasma es suficientemente energético como para atomizar todos los
elementos de una muestra, excitarles, y así obtener sus espectros de emisión
atómica característicos
Detectores termoiónicos (TID)

 Es un detector selectivo de los compuestos orgánicos que contienen fosforo y

nitrógeno. En comparación con el detector de ionización de llama, el detector
termoiónico es unas 5000 veces mas sensible para los compuestos que
contienen fósforo y unas 50 veces mas sensible a las especies nitrogenadas.
Columnas cromatográficas
 En la columna cromatográfica situada en el horno termostatizado se va a
producir la separación de los analitos.

 En cromatografía de gases se usan dos tipo de generadores de columnas, las

empaquetadas o de relleno, y las abiertas o capilares.

 Las columnas cromatografías varían desde menos de 2 hasta 50 m de longitud

o más. Están construidas de acero inoxidable, vidrio, sílice fundida o teflón.

 La temperatura de la columna es una variable importante que para un trabajo

preciso ha se regulase a las decimas de grado. La temperatura óptima de la
columna depende del punto de ebullición de la muestra y del grado de
separación requerido.
Columnas empaquetadas o rellenas
 Son columnas rellenas con un soporte sólido de grano muy fino que bien actúa
como fase estacionaria o está recubierto de una fina capa de fase
estacionaría líquida no volátil.

 El soporte ideal son pequeñas partículas esféricas de tamaño uniforme y gran

superficie específica.

 El material debe ser inerte y resistente a elevadas temperaturas.

 Estas columnas poseen diámetros de 3-6 mm y longitud de 1-5 metros.

Columnas abiertas o capilares
 Son mas estrechas (0.2-0.5mm) y suelen ser mucho mas largas (10-100 m).

 La pared interior de la columna se recubre con una película de la fase

estacionaria (sólida o líquida) con un espesor de unas micras.

 La cantidad de muestras necesaria para estas columnas es menor que para las
empaquetadas.

 Poseen muchas mejor resolución, mayor sensibilidad y necesitan menor

tiempo de análisis.
Fases estacionarias

 En cromatografía de gases juegan un papel decisivo puesto que la fase móvil

es inerte. Estas en su mayoría son líquidas y deben cumplir una serie de
requisitos:
 Baja volatilidad: su temperatura de ebullición deber estar al menos 100
grados por encima de la temperatura máxima de trabajo.
 Deben ser estables a temperaturas elevadas.

 Deben ser químicamente inertes (no reaccionar).

 Debe buscarse que la fase estacionaria disuelva los componentes de la

mezcla, separar de forma diferente, que no queden muy retenido ni tampoco
demasiado poco.
Aplicaciones de la cromatografía Gas-
líquido
 Como herramienta de separación eficaz: resulta inmejorable cunado se aplica
a muestras orgánicas complejas, a organometálicos y a sistemas bioquímicos
que sea especies volátiles.

 Proporciona un medio para llevar a cabo un análisis. En este caso se emplean

los tiempos o volúmenes de retención para la identificación cualitativa,
mientras que las alturas de los picos o sus áreas dan información cuantitativa

 Es una técnica mucho mas limitada que la mayoría de los métodos

espectroscópicos.
Referencias bibliográficas

 Skoog, D. A.. West D. M, Holler F. J "Fundamentos de Química Analítica".

Reverté 1997.

 Skoog, D. A.. West D. M, Holler F. J., S. R. Crouch "Química Analítica".

McGraw Hill 2001.

 SKOOG, D.A., HOLLER, F.J., CROUCH, S.R. Principios de análisis instrumental.

Ed..