REAÇÕES QUÍMICAS

ORGÂNICAS I
REAÇÕES QUÍMICAS ORGÂNICAS

Como tudo começou?

 REAÇÕES QUÍMICAS ORGÂNICAS

BERZELIUS

"Somente os seres vivos podem transformar

substâncias minerais em orgânicas."
(Teoria da Força Vital)
Jöns Jacob Berzelius (1779-1848)
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A Teoria da Força Vital

Significou estagnação no desenvolvimento

de novos materiais que hoje chamamos
de compostos orgânicos.
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WHÖLLER

Realizou a síntese da uréia (composto

orgânico) a partir do cianato de amônio
(composto inorgânico) em laboratório.
(Derrubou a Teoria da Força Vital)
Friedrich Wöhler (1800-1882)
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NH2
calor
NH4CNO C = O

NH2
Cianato de amônio uréia
(inorgânico ou “mineral”) (orgânico)
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Conseqüências da Síntese de Wöhller

Milhões de compostos podem ser

sintetizados em laboratório, pois há
mudança de paradigma.
Surge a Síntese Orgânica !
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Síntese Orgânica

Graças aos avanços da Síntese Orgânica,

hoje, obtêm-se compostos de alta
complexidade.

Qual o limite?
Fórmula estrutural da palitoxina.
C129H223N3O54, massa molecular de 2680,14 g.mol-1
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Entendendo alguns mecanismos de RQO

Chama-se mecanismo de uma RQO a

descrição das várias etapas pelas quais
ela passa, como . . .
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Entendendo alguns mecanismos de RQO

1. A ruptura das ligações.

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Entendendo alguns mecanismos de RQO

2. Os ataques eletrofílicos e nucleofílicos

ao reagente orgânico.
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Entendendo alguns mecanismos de RQO

3. A formação de novas ligações e de

compostos intermediários, etc.
REAÇÕES QUÍMICAS ORGÂNICAS

Entendendo alguns mecanismos de RQO

A partir de agora, faremos breve estudo a

respeito dos principais mecanismos de
reação.
 Rupturas de ligações

Nas reações orgânicas é muito comum a

formação de grupos intermediários
instáveis, sendo, portanto, de existência
transitória, nos quais o carbono não tem
efetuadas suas quatro ligações.
 Rupturas de ligações

Estes grupos se originam da ruptura de

ligações entre átomos, que pode ocorrer
de modo homogêneo ou heterogêneo.
 Rupturas de ligações

Ruptura Homolítica

As rupturas homolíticas freqüentemente

ocorrem em moléculas apolares ou com
baixa diferença de eletronegatividade
entre os átomos das ligações e exigem
alta energia.
 Rupturas de ligações

Ruptura Homolítica

Br · · Br Br · + · Br

Ruptura Radical livre

 Rupturas de ligações

Ruptura Homolítica

H H
I I
H–C··H H–C· + ·H
I I
H H
Ruptura Radical livre
 Rupturas de ligações

Ruptura Heterolítica

Quando a ruptura é feita de modo desigual,

ficando o par eletrônico com apenas um
dos átomos da ligação, temos uma ruptura
heterolítica, resultando na formação de
íons.
 Rupturas de ligações

Ruptura Heterolítica

As rupturas heterolíticas freqüentemente

ocorrem em ligações polarizadas, em
presença de solventes polares, à custa de
pouca energia.
 Rupturas de ligações

Ruptura Heterolítica

Br · · Br Br+ + Br –

Ruptura Cátion Ânion

 Rupturas de ligações

Ruptura Heterolítica

H H
I I
H–C··H H–CΘ + H+
I I
H H
Ruptura Carbânion Cátion
 Rupturas de ligações

Ruptura Heterolítica

H H
I I
H – C · · Br H–C + Br-
I I
H H
Ruptura Carbocátion Ânion
 Rupturas de ligações

Ruptura Homolítica X Ruptura Heterolítica

Salientamos que o tipo de ruptura depende

de fatores como a natureza dos reagentes
(polar-apolar) e meio utilizado (solvente
polar-apolar).
 Rupturas de ligações

Ruptura Homolítica X Ruptura Heterolítica

Também outros fatores são importantes:

- Temperatura;
- Luminosidade;
- Pressão.
 Tipos de reagentes

X · Radical livre (produto da quebra homolítica).

X+ Agente eletrófilo (produto da quebra heterolítica).

X- Agente Nucleófilo (produto da quebra heterolítica).

 Tipos de reagentes

X+ Agente eletrófilo

Os eletrófilos são “deficientes de elétrons”,

funcionam, portanto, como ácidos de Lewis.

São exemplos: H+ , Br+, CH3+, BF3, AlCl3, carbo-

cátions, etc.
 Tipos de reagentes

X- Agente nucleófilo

Os nucleófilos são “fornecedores de elétrons”,

funcionam, portanto, como bases de Lewis.

São exemplos: OH-, CN-,Cl-, carbo-ânions, etc.

Tipos de reações orgânicas

Podem ser por meio de :

- Adição;
- Substituição;
- Eliminação;
- Oxidação-redução, etc.
 Tipos de reações orgânicas

Reação de adição

Na presente apresentação, abordaremos

apenas a reação de adição.
 Tipos de reações orgânicas

Reação de adição

Naturalmente que as demais, oportunamente,

também serão estudadas.
 Tipos de reações orgânicas

Exemplificando ...

Uma reação de adição muito comum no

laboratório é aquela que visa à identificação
de alcenos.
 Tipos de reações orgânicas

Exemplificando ...

Consiste no borbulhamento de suposto alceno

(CH2 = CH2) em solução* de bromo (Br2).

* Br2 + CCl4
Tipos de reações orgânicas

Exemplificando ...

A cor avermelhada da solução de bromo

desaparece, indicando a presença de
insaturação.
Testando alceno com solução de bromo.
 Tipos de reações orgânicas

Exemplificando ...

H H H H
I I I I
H–C=C–H + Br – Br H–C–C–H
I I
Br Br
 Tipos de reações orgânicas

Exemplificando ...

Outro exemplo de reação de adição muito

importante, porém industrial, é a
hidrogenação de óleos, visando à
fabricação de margarinas.
Margarina: produto da adição de hidrogênio a um lipídeo.
 Tipos de reações orgânicas

Exemplificando ...

As moléculas que compõem as margarinas

pertencem à função éster.
Especificamente são tri-ésteres de ácidos
graxos de cadeia longa e glicerol
(triglicerídeos).
Tipos de reações orgânicas

Exemplificando ...

A presença de insaturação torna o óleo

líquido. Para solidificá-lo, realiza-se
reação de adição catalítica de hidrogênio
(hidrogenação).
 Tipos de reações orgânicas
Exemplificando ...

H H O Ni, pressão H H O
...– C = C ...– C – O- ...– C – C ... – C – O-
+ H H

H–H
Adição de hidrogênio Margarina (sólida)
 Tipos de reações orgânicas

Mecanismos de reações de adição

Pode ser adição eletrófila e adição nucleófila.

 Tipos de reações orgânicas

Adição eletrófila

É aquela em que o primeiro ataque ao átomo

de carbono envolve a adição de reagente
eletrófilo.
Tipos de reações orgânicas

Adição eletrófila

Br Br
H2C = CH2 + Br2 H2C – CH2

eteno bromo 1,2 di-bromo-etano

 Tipos de reações orgânicas

Adição eletrófila

1.ª etapa: o bromo sofre heterólise

Br · · Br Br+ + Br –
 Tipos de reações orgânicas

Adição eletrófila
2.ª etapa: ataque do reagente eletrófilo (Br+) ao
átomo de carbono.
Br
H2C = CH2 + Br+ H 2C – C + – H
H
carbocátion
 Tipos de reações orgânicas

Adição eletrófila

Perceba que esta 2.ª etapa é a determinante

do tipo de reação, isto é, adição eletrófila.
 Tipos de reações orgânicas

Adição eletrófila
3.ª etapa: ataque do reagente nucleófilo (Br-) ao
átomo de carbocátion.
Br Br Br
H2C – C+ – H + Br- H2C – CH2
H
carbocátion
 Tipos de reações orgânicas

Adição eletrófila

Esta 3.ª etapa, embora seja nucleófila, não

determina o tipo de adição.
 Tipos de reações orgânicas

Adição eletrófila

Lembremo-nos que para ser adição nucleófila

é necessário que haja ataque de reagente
nucleofílico na 2.ª etapa.
 Tipos de reações orgânicas

Concluindo

Assim que estivermos seguros em relação à

abordagem introdutória que ora estamos
concluindo, retornaremos aos outros tipos
de reações orgânicas e seus respectivos
mecanismos.
FIM!