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PROPIEDADES DIELÉCTRICAS

Y ÓPTICAS DE SÓLIDOS

FÍSICA DEL ESTADO SÓLIDO


FC UNI
Noviembre 2016

ARTURO TALLEDO
Doctor en Física
Permitividad Eléctrica

 
    
E0  
E
  
 

E = E0 / e r
σ = e 0 E0
D = e0 E  P
D = (e 0 + c ) E
D = e0 er E

σ= D σ= D
Permeabilidad Magnética

      
B0 B
B
 

N N
B 0 = 0 I B = 0 I  M
L L
B = 0 H  c H

B =  r 0 H

B 0 = 0 H B = 0 r H
Ecuaciones de Maxwell

 ε E  da =Q ε E = ρ

 B  da = 0 B = 0
d B
 E  d = - dt  B  da E = -
t

E
 B  d = μ (I  Id ) B = μ J  ε μ
t
Ecuaciones de Maxwell en el vacío
B
ѷ e0 E = 0 E = -
t

B = 0   B = ε0 μ0
E
t
Identidad vectorial:
  (  A) = (  A) -  2 A

Aplicada a la tercera ecuación

�2 E
� E  0
2
e0 =0
� t2

�2 E �2 E Onda plana que se propaga a lo largo del eje X


2
  0e 0 2 = 0
�x �t Con velocidad: 1
c=
e 0 0
Ecuaciones de Maxwell en medios
dieléctricos
B
 e E = 0 E = -
t

E
B = 0 Ѵ B = e μ
�t

Identidad vectorial aplicada a la tercera ecuación


�2 E
�E   e 2 = 0
2

�t
�2 E �2 E
  0e 0  r e r 2 = 0 Onda plana que se propaga a lo largo del eje X
�x2 �t 1 c c c
con velocidad: v = = = �
e r μ r e 0μ 0 ne rμ r er

e r = n2
Nota: En general, e r depende de la frecuencia y puede ser real positivo, real
negativo o complejo, por lo tanto, en general n es número complejo n + ik
Índice de refracción complejo y
coeficiente de absorción
ω c
i (q x  ω t) v= =
E = E0 e q n

i q ( x  v t) ω
E = E0 e q =
c
n

Si el índice de refracción es complejo, entonces:


w ω
q=ñ = (n  ik)
c c

� ω� � kω �ω �
i�
�(n  ik) �xω
t � - x i�
n x  ω t�
E = E 0e �
� c� �
= E 0e c
e �c �


2 x
I  E 2  I = I0e c
= I 0 e  x
α es el coeficiente de absorción. La
kω onda no sólo disminuye su
α=2
c velocidad, sino que también se amortigua.
Reflectancia normal
y
ñ1 q1
B1 = �E1
c q1
E1i E1t
E2
ñ 2 q2
q1 q2 B2 = �E 2
B1i B1r BB2 1t x c q2
E1r

E1i = E1i0 e i (q1 x  ω t)


B1i = B1i0 ei (q1 x  ω t)

E1r = E1r0 e i q1 ( x  v t) B1r = B1r0 e i q1 ( x  v t)

E 2 = E t0 ei q 2 ( x  v t)
B2 = B t0 ei q 2 ( x  v t)
Reflectancia normal
Condiciones de
frontera: y
E 1i  E 1r = E 2

E1i E1t
E2
B 1i  B 1r = B 2
q1 q2 x
B1i B1r BB2 1t
E1r
ñ1 ( E 1i  E 1r ) = ñ 2 E 2
z

ñ 2  ñ1
E1r = E1i
ñ 2  ñ1 2
�ñ  ñ1 � ñ1 = 1, vacío
R = �2 � (n  1) 2  k 2
ñ
�2  ñ 1 � R=
2 ñ1 ñ2 = n  i k (n  1) 2  k 2
E1t = E1i
ñ 2  ñ1
Permitividad eléctrica y polarizabilidad
en gases y líquidos
D = e0 E  P
P = Np
donde N es el número de átomos (moléculas) por unidad de volumen y
p es el momento dipolar eléctrico de un átomo
p=  E

D = e 0E  P

D = e0 E  N α E = e0 er E

N χ =
N
e r = (1  ) = 1χ e0
e0
Permitividad eléctrica y polarizabilidad
en sólidos
D = e0 E  P
P = Np
donde N es el número de átomos (moléculas) por unidad de volumen y p es el
momento dipolar eléctrico de un átomo
p =  Elocal
E = E 0  E1  E 2  E3 Elocal = E  E m  E  E3
E0 es el campo externo
E1 es el campo debido a las cargas de
polarización en la superficie externa
de la muestra
E2 es el campo debido a las cargas de
polarización en la superficie de la esfera
E3 es el campo debido a las cargas
dentro de la esfera.
Permitividad eléctrica y polarizabilidad
en sólidos
P
Elocal = E
3 e0 P = N  E local
E es el campo de Maxwell
� � � �
�N  � �N  �
P=� �
E D = e0 E + � E = e0 er E

� N � N
1 
� 3e �

1  �
� � � 3e �
0 � 0 �

2 e r  1 Nα
1 Nα =
3e 0 e r  2 3e 0
er =

1
3e 0
Ecuación Clausius Mosotti
Fuentes de polarizabilidad

Polarizabilidad dipolar

Polarizabilidad iónica

Polarizabilidad electrónica
Dispersión de la polarizabilidad
(experimental)
Dispersión de la polarizabilidad
electrónica
d 2x
m 2  mw02 x = eEloc e iw t
dt
x = x 0 e iω t

m(-ω 2  ω02 ) x 0 = eE loc

e2
p 0 = ex 0 = E loc
m(ω0  ω )
2 2

e 2 /m
α ω  = 2 2 ω0 usualmente en el ultravioleta
ω0 - ω

2
e /m Ne 2
α ω  e r = (1  ) = n 2
= constante en el visible
m w0 e 0
2
ω02
  
    
a  3 . 9 1  1 0 16;  ancho de linea 
b  7 . 5 7 3 1  1 0 16;  f r e c u e n c i a f u n d a m e n t a l 
Plot b b 2  x 2 , x , 0 . 1 1  1 0 10 , 1 6 . 5 7 3 1  1 0 16

6. 1017

4. 1017

2. 1017

5. 1016 1.  1017 1 .5  1 0 1 7


2.  1017

4.  1017

6.  1017
Dispersión de la polarizabilidad
electrónica considerando relajación
d2x dx e
d2x
m 2  kx  b
dx
= eE 0 e iω t  ω 2
0 x   = - E 0 e i ω t

dt dt dt 2 dt m

e2 1
x( ω) =
e 1
E e -i w t α ( ω) =
m ω02  ω 2  iγw
0
m ω02  ω 2  iγ w

N e2 1
c ( ω) = 1
e0
mω ω02  iγ
2  w c ( ω) = w 2
p
ω0  ω  iγ w
2 2

wp2 (ω02  ω2 )
c ´( ω) = wp2 ( w )
(ω02  ω2 ) 2 + γ 2 w 2 c ´´( ω) =
(ω02  ω2 ) 2 + γ 2 w 2
LORENTZIANAS

3. 1034
wp2 (ω02  ω2 )
2. 1034
c ´( ω) =
1. 1034
(ω02  ω2 ) 2 + γ 2 w 2
5. 1016 1.  1017 1 .5  1 0 1 7
1.  1034

2.  1034

3.  1034

6. 1034

5. 1034
wp2 ( w )
4. 1034
c´´( ω) =
3. 1034 (ω02  ω2 )2 + γ 2 w 2
2. 1034

1. 1034

5. 1016 1. 1017 1 .5  1 0 1 7



LORENTZIANAS
a  3 . 9 1  1 0 16;  
           
 ancho de linea 
b  7 . 5 7 3 1  1 0 16;  f r e c u e n c i a f u n d a m e n t a l 
Plot ax x 2  b 2  x 2  b 2  a 2 x 2 , x , 0 . 1 1  1 0 1 0 , 1 6 . 5 7 3 1  1 0 1 6
Plot 1  b2  x2 x 2  b 2  x 2  b 2  a 2 x 2 , x , 0 . 0 0 1 1  1 0 1 0 , 1 6 . 5 7 3 1  1 0 1 6
3. 1034

2. 1034

1. 1034

5. 1016 1.  1017 1 .5  1 0 1 7


1.  1034

2.  1034

3.  1034

6. 1034

5. 1034

4. 1034

3. 1034

2. 1034

1. 1034

5. 1016 1. 1017 1 .5  1 0 1 7


Propiedades ópticas de sólidos iónicos
d 2 u 2n
M2 2
=  α 2u 2n  u 2n 1  u 2n 1   e *
E
dt
d 2 u 2n 1
M1 2
=  α 2u 2n 1  u 2n  u 2n  2   e *
E
dt
i ( q x w t )
E = E0 e
e* e*
u 0 = E0 u 0 = E0
M 1 (w 0  w )
2 2
M 2 (w 02  w 2 )

 1
w02 = 2  
1 

 M1 M 2 
P = nm e* (u0  u0 )
*2
Pe nm e 1
e r (w ) = 1   =
M 1M 2
e 0 E e 0 w02 1  w 2 M1  M 2
w02
Propiedades ópticas de sólidos iónicos
e r (0)  e r (�)
e r (w ) = e r (�) 
1 w 2

w02
1/ 2
�e r (0) �
w1 = � � w0
�e r (�) �
Frecuencia de modos
longitudinales

w0 Observar que entre ω0 y ω1 la


w1
permitividad relativa es negativa
y por lo tanto la parte real del
Índice de refracción es cero
Propiedades ópticas de sólidos iónicos
1/ 2
�e r (0) �
w1 = � � w0
�e r (�) �
Frecuencia de modos
longitudinales
ѷ e0 er E = 0

E = E0ei k . r

k �e0 er E = 0

Las ondas planas tienen que ser


w0 w1 transversales, pero si εr = 0,
pueden existir modos
longitudinales
Propiedades ópticas de sólidos iónicos
Permitividad
Reflectancia

w0 w1
( n  1) 2  k 2
R=
(n  1) 2  k 2
Propiedades ópticas de sólidos iónicos
Resultados experimentales para el cloruro de sodio (b) y (c)

2w
a (w ) = k
c
Coeficiente de absorción

wt
Polarizabilidad dipolar en campo
constante
El momento dipolar de una molécula es cero en ausencia de campo y puede alcanzar el
valor p0 en presencia de éste. La forma cómo evoluciona el momento dipolar está dado
por:
dp p (t) - p 0
=
dt τ
donde τ se llama tiempo de relajación.
Si en el instante t = 0 el momento dipolar es p = 0:

p (t ) = p0 (1  e  t / )

Si en el instante t = 0 el momento dipolar es p = p 0 y se


elimina el campo eléctrico, entonces:

p (t ) = p0 e  t /
Dispersión de la polarizabilidad dipolar
Supongamos que sobre nuestra muestra actúa un campo

E(t) = A e  i ω t
Se alcanzará una situación de “equilibrio dinámico” en la cual:

p(t) = α(0) E(t) = α(0) A e -iwt

La evolución hacia este “equilibrio estacionario” está dado por:

dp 1
=  α(0)E  p(t) 
dt τ
i ω t
Asumimos soluciones de la forma: p(t) = α(ω)e

α(0)
α(ω) = La polarizabidad no está en fase con el campo
1 i ω τ
Dispersión de la permitividad en sólidos
dipolares
Por simplicidad ignoramos las corrección del campo local y consideramos que la
contribución iónica es muy pequeña.
e r (w ) = 1  c d  c e
Debido a su pequeña masa los electrones siguen al campo instantáneamente

e r (w ) = n 2  c d N 0 1
e r (w ) = n 
2

e 0 1  iw

e (0)  n 2
e r  ω = n 2  r
1- i ω τ
e r (w ) = e r' (w )  i e r'' (w ) Los campos E y D no están en fase

e r (0)  n 2 e r (0)  n 2
e r'  ω = n 2  e  ω =
''
r ωτ
1  ω 2 2 1 ω τ 2 2
Dispersión de la permitividad
Nótese que:
e r (0)  n 2 1
e  ω = n  ω  , entoncese r  ω
' 2 '
r
1  ω 2 2
Si es una
τ
constante igual a e r  0 
1
Si w   , entonces e r'  ω  disminuye y
Se aproxima a n2
e r (0)  n 2
e  ω =
''
r ωτ
1  ω2 τ 2
1
e  ω
''
r
alcanza un máximo cuando w =

y la curva decrece a la mitad cuando w = (1  w 2 2 ) / 4

Para materiales dipolares τ es aprox 10-11 s (microondas)


Absorción Óptica y Permitividad Compleja

La situación es que en los tres casos la permitividad es una función


compleja de la permitividad. Mostramos en las dos diapositivas
siguientes que la parte imaginaria de la permitividad eléctrica está
directamente relacionada con el calor disipado por efecto Joule de la
corriente de desplazamiento.
Absorción Óptica y Permitividad Compleja
Calor disipado por efecto Joule por unidad de volumen:

dW
= Re { J d } � Re { E}
dt

dD
Jd =
dt

 iw t
D(t) = e 0 ( e ´r (ω )  i e´´ (ω
r ) ) E s e

J d (t) = - i ω e 0 ( e ´r (ω )  i e´´ (ω
r ) ) E(t)
Absorción Óptica y Permitividad Compleja

E(t) = E s e  iwt = (E R  i EI )  Cos w t - i Senw t 

Re { E} =  ERCoswt  EI Senwt 

Re { J d (t)} = we r´´  ER Coswt  EI Senwt   we r´  EI Coswt  ER Senwt 

Promediando en un período la potencia disipada:

dW
= Re { J d } � Re { E}
dt
Absorción Óptica y Permitividad Compleja

dW 1 2
= w e 0 e r (w ) E
''

dt 2

Conclusión: la rapidez de absorción de energía por el medio es


proporcional a la parte imaginaria de la permitividad eléctrica :

ω e r'' (w )

NOTA: La perdida de energía por unidad de volumen y por unidad de


tiempo es igual a la variación del vector de Poynting por unidad
de espesor.
dW S (x+Dx)-S(x) d S
= =
dt Dx dx
Propiedades ópticas de metales
Análogamente a modelo de Drude, expresión para conductividad ac :
dv mv
m =qE-
dt τ

 iw t
Ey = E 0e
eτ 1
vy =  * E
m e 1  iω 

0
 (w ) =
1  iw
0  0w
 '=  ''=
1  w 2 2 1  w 2 2
Propiedades ópticas de metales
Permitividad eléctrica compleja en metales:
E
  H = e0 J
t
E
  H = e0  E
t
E
t
= - iw E     E
  H = e0  i 
 w  t
σ(ω)
e (ω ) = e 0  i
ω
  0  0
' ''

e r = e r  ie r =  1  2 2 
 i
 e 0 (1  w  )  e 0w (1  w  )
2 2
Propiedades ópticas de metales
ñ(w ) =  e r  w  1 / 2 = n  ik

(n  1) 2  k 2
R= Reflectancia
(n  1) 2  k 2

2w
a (w ) = k Coeficiente de absorción
c

n Îndice de refracción

Coeficiente de extinción
k
Propiedades ópticas de metales
  0  0
e r = e  ie = 1 
'
r
''
r 2 2 
  i
 e 0 (1  w  )  e 0w (1  w  )
2 2

Región de bajas frecuencias w  1  e r (w ) = ie r''

1/ 2 1/ 2
e ''
  0 
n = k =  r
 =  
2   2e 0w 

I = I 0 e  x =
1

1/ 2
 e 0c 2
 =   Skin depth, profundidad de penetración
 2 0w 
Propiedades ópticas de metales
Región de altas frecuencias w  1 :
  0  0
e r = e r'  ie r'' = 1  2 2 
  i
 e 0 (1  w  )  e 0w (1  w  )
2 2

2
Nq
w 2
w p2 =
e r (w ) = (1  ) p
e 0 me*
w 2

donde q es la carga del electrón y N es la concentración de electrones


Algunos valores de frecuencia de plasma:

Li Na K Rb Ag

wp 1,22 x 1016 Hz 0,89 0,593 0,55


p 155 nm 210 315 340
Propiedades ópticas de metales
TRANSPARENCIA EN EL ULTRAVIOLETA

w p2
e r (w ) = (1  2 )
w

ñ (w ) = e r  w  
1/ 2
= n  ik

Si ω < ωp entonces n(ω) =


ik
(n  1) 2  k 2
R= =1
(n  1)  k
2 2

Si ω > ωp entonces n(ω) = n


real,
Entonces el metal transmite
Propiedades ópticas de metales
Si ω = ωp entoncese r (ω ) = 0, la ecuación de
maxwell:
 e E = 0

Será satisfecha para cualquier E, sin necesidad de que éste sea


perpendicular al vector K, es decir, tenemos la posibilidad de modos
longitudinales. A estos modos de oscilaciones longitudinales de los
electrones se les llama plasmones
PLASMONES
alor de frecuencia ω = ωp se tiene que εr = 0 y por lo tanto
de Gauss   e E = 0permite la propagación de ondas
ctromagnéticas longitudinales.
A
++++++++++++++++++++++ E(t)

u
--------------------------------------

NeAu
 = neA u =N eu
σ= A =neu
A

d2u N 2 e2 d2u
Nm 2 =-NeE= u + w 2
p u = 0
e0
2
dt dt

2
Nq
w p2 = Frecuencia de plasmón volúmico en un sólido
e 0 me*
PLASMONES

Espectro de pérdida de energía para electrones


que pasan a través de una película delgada de
magmesio.
Espectrómetro con analizador
electrostático para el estudio de
plasmones
Plasmones superficiales: Considere un plasma semiinfinito en el lado
positivo del plano z = 0. Una solución a la ecuación de Laplace en el
plasma es:
U i ( x, z ) = A Cos k x e - k z

E z i ( x, z ) = kA Cos k x e - k z Exi ( x, z ) = kA Sen k x e- k z

a) Demostrar que U e ( x, z ) = A Cos k x e k z , para z  0


Satisface la condición de frontera para la componente tangencial de E..
Encontrar E0x.

Demostrar que la condición de frontera par D requiere que εr = -1,


r lo tanto
1 2
w =
2
s wp
Prob 1 cap 10 Kittel 5ta edición
2
Modo de plasmón de una esfera: La frecuencia del modo de plasmón
uniforme está determinado por el campo despolarizante de una esfera, donde
P = - n e r, y r es el desplazamiento promedio de los electrones de concentración n.
Demostrar usando la segunda ley de Newton que la frecuencia de resonancia del
gas de electrones es:
2
Nq
w p2 =
3e 0 me *

Debido a que todos los electrones participan en la oscilación, tal excitación es llamada
Una excitación colectiva o un modo colectivo del gas de electrones.

Prob 5 cap 10 Kittel 5ta edición


SPR en un experimento de reflexión
interna total

En un experimento de reflexión interna total la intensidad reflejada es igual a la


Intensidad incidente. Sin embargo hay un campo evanescente que se propaga
a lo largo de la interface. Si la onda evanescente tiene la frecuencia del plasmón
superficial, entonces, la onda reflejada tendrá un mínimo. i
=
Sen  i
Modelo SPREETA Texas Instruments
Texas Instruments (35 dolares)
Transiciones interbandas en sólidos
d 2x
m 2  mw02 x = eEloc e iw t
dt
e 2 /m
α ω = 2 2
ω0 - ω

Modelo cuántico, teoría de perturbaciones dependientes del tiempo:

e2 f
α e  ω =  2 j0 2
m j 0 ω j 0  ω
Transiciones interbandas en sólidos
1
H=  p  eA  2  V(r )
2m

1 2 e
H0 = p  V(r ) H1 (r, t) = A p
2m m

A es el potencial vectorial magnético y se relaciona con E así:


A
E=
t
A = A 0 e exp ik  r  w t   c.c.
De la teoría de perturbaciones dependientes del tiempo:
t 2
2
e
w  ω, t, k v , k c  = 2 2  dt´  dr  (k
c c , r, t ) A  p v (k v , r, t )
m 0 V

 
v (k v , r, t ) = exp - i -1E v (k v ) t exp (ik v  r ) u v (k v , r )
Transiciones interbandas en sólidos
2

 
2 2 t
eE
w  ω, t, k v , k c  = 0
 dt´ exp i  1
(E c  E v  ω)t´e  Mvc
mw 2 2
0

e  M vc =  d r  exp i (k v  k )  r  u c e  exp i (k v  r ) u v
*

e E exp i  E c  E v  w  t /   1
2
2 2
w  ω, t, k v , k c  = 0
e  M vc
mw2 2
i  E c  E v  w  / 

d w e 2 E 02 2
= 2 2 e  M vc 2    (E c - E v - w )
dt m w
Transiciones interbandas en sólidos
dWVC h e2E02  hw  2
2  2 m2w 2 �
= e �Mvc  (Ec - Ev - hw ) dL
dt

 2 e2

2
e (w ) =
´´
e  M vc  (E c - E v - w ) dL
r
e 0  2 m 2w 2

 2 e2 dE
e 0  2 m 2w 2  vc 
2
e (w ) =
´´
dS e  M  (E c - E v - w )
k  Ec - E v 
r

2
 2 e2 dS e  M vc
e r (w ) = 
´´

e 0  2 m 2w 2 (E c - E v ) E  E =w
c v
2 2
 k
Ec ( k )  E v ( k ) = E g 
2
3/2
2
8 e 2
2m *

e r´´ (w ) =  2  e  M vc
2
 w - E 0  1 / 2
e 0 m 2w 2   
Problema 24 capítulo 8 Omar
Relaciones Kramers-Kronig
TEOREMA 1:
f (z) = u(x,y) + i v(x,y) tiene singularidades sólo debajo del eje real

│f(z)│ → 0 uniformemente cuando │z│ → ∞

u(x) es par y v(x) es impar .

Entonces: 
2 x v(x) dx
u(x 0 ) = P 
π 0 x 2  x 02


2 x0 u(x) dx
v(x 0 ) =  P
π 0 x 2  x 02
Relaciones Kramers-Kronig
Fórmula integral de Cauchy:

1 f (ω ) dω
f(z) =
2π i  ωz
C z = (x 0 ,0)
A través de contorno superior:
f (ω ) dω

C1
ωz
=0


1 v (x) dx
u ( x0 ) = P 

f (ω ) dω f (ω ) dω

C1
ωz
= PP 

ωz
 iπ f (z)   x  x 0


1 f(w ) dw 
f (x 0 ) = PP 1
v( x0 ) =  P 
u (x) dx
πi 
w z   x  x 0
Relaciones Kramers-Kronig

1 v (x) dx
u ( x0 ) = P 
  x  x 0

1  
v (x) dx
0
v (p) dp 
u ( x0 ) = P    
  0 x  x 0  p  x 0 

0 0 
v (-x) (-dx) v (x) dx v (x) dx
p=-x  

= -
- (x  x 0 )  x  x 0
=
0
x  x0


2 x v (x) dx
u ( x0 ) = P 
 0 x 2  x 02
Relaciones Kramers-Kronig

1 u (x) dx
v( x0 ) =  P P 
 
x  x0

1  u (x) dx 0 u (p) dp 
v(x 0 ) =  PP    
π  0 x  x 0  p  x 0 
0 
u (-x) (-dx) u (x) dx
p=-x  

- (x  x 0 )
= 
0
x  x0


2x 0 u (x) dx
v(x 0 ) =  P P 2
π 0
x  x 2
0
Relaciones Kramers-Kronig
Demostraremos ahora que la susceptibilidad eléctrica

χ (ω ) = χ' (ω )  i χ' ' (ω )

Satisface las condiciones del teorema 1 y por lo tanto:


2 s c ' ' (s) ds
c ' (w ) = P  2

 0 s w2
1 χ (s)
χ(ω) = PP 
πi 
sω

2ω χ' (s) ds
χ' ' ( w ) =  P 2
π 0 s ω 2
Relaciones Kramers-Kronig
Obsérvese que si extendemos la susceptibilidad como una función
compleja de variable compleja, entonces χ (ω) :

1
c ( ω) = w 2
p
ω02  ω 2  iγ w

satisface las condiciones del teorema 1.

Efectivamente:
Los polos están en la parte inferior del plano complejo y son:

i  2
ω1,2 = -   0 donde  02 = w 02 
2 4
Relaciones Kramers-Kronig
Consideremos ahora la relación entre los campos E y P y sus
respectivas transformadas de Fourier:

P (t) = χ(t) E (t) P(ω ) = χ (ω ) E (ω )



P(ω ) = 

P( t ) e i ω t dw


P(t) = 

P( ω ) e -i ω t dw


P(t ) = 

χ( ω ) E (ω ) e -i ω t dω

Por teorema de convolución




P(t) = �G (t') E (t-t')
�
dt' , donde.... G(t) =  χ ( ω ) e -i w t dw

Relaciones Kramers-Kronig
Consideremos ahora la transformada de Fourier de la susceptibilidad:

e -iw t dω
G(t) = ω 
2
p , … A

ω0  ω  iγ ω
2 2

que la interpretamos como la respuesta del material a un pulso de


campo eléctrico:

E(t) = E 0 

e -i w t dw

Hay varias maneras de evaluar la integral A, pero sólo una conduce a


Resultados físicamente compatibles con principio de causalidad:
0, si t  0

G(t) =  2 Sen 2 υ 0 t - t/2
ω p υ e , si t  0
 0
Relaciones Kramers-Kronig
En general, las relaciones Kramers Kronig se cumplen
independientemente del modelo, para cualquier

 c  par
 G(t) e
-i w t
χ (ω ) = dw  
  c ´ impar


χ (ω ) = 
0
G(t) e -i ω t dω

Efectivamente, puede verse que esta función considerada como una


función definida en el plano complejo satisface las condiciones para el
teorema 1. (La única condición que debe cumplir G(t) es que:

G(t)  0 cuando t  
Relaciones Kramers-Kronig para la
permitividad
En general, las relaciones Kramers Kronig se cumplen
independientemente del modelo, para cualquier

2 �
s e '' (s) ds
e '(w ) = 1  P �
 0
s 2 w 2

e ''( w ) = 
2ω �
 e ' (s)-1 ds
π
P �s
0
2  ω2
Otra aplicación del teorema Kramers Kronig

n  iK  1
r (w ) =
n  iK  1

R(w ) = r *  w  r  w 

ln r (w ) = ln R 1/2  w   i   w 

w � ln R ( s )
 (w ) =  P � ds
 0 s w
2 2
Bibliografía sobre relaciones Kramers-Kronig

• Mathematics for Physicists P. Dennery


sección 23.
• Introduction to Solid State Physics 5ta
edición, capítulo 11
• Classical Electrodynamics second edition
J.D.Jackson
Polarizabilidad dipolar vs temperatura en gases
Energía potencial de un dipolo en un campo eléctrico:

.
V =  p E = - p E Cos θ

pE Cos  / K BT
f = e -V/K BT
= e
Promedio de la polarización en presencia de un campo E a lo largo del
eje X:
 p x f( ) d
px =
 f( ) d

pECos / K BT

p Cos e 2 sen d
px = 0

pECos / K BT

e 2 Sen d
0
Polarizabilidad dipolar vs temperatura en gases

px = p L u

1
L  u  = Coth(u) -
u
pE
u=
K BT

Si u << 1 ( campo pequeño) entonces:

p2
px = E
3K BT

e r 1 1 � p2 �
= e  i 
� �
er 1 3 e0 � 3 K BT �
Polarizabilidad dipolar vs temperatura en sólidos

Dos orientaciones w
= e -2 p E / K B T
Posibles para p 1-w
e-2 p E / K B T
w =
1  e-2 p E / K B T
Si pE mucho menor que KBT
1 -2 p E / K B T
w ; e
2
p x = p (1- w) - p w = p ( 1- 2w)

p x = p  1 - e -2 p E / K B T 

2 p2
d =
K BT
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
Son aquellos cristales en que puede existir una polarización aún en
ausencia de campo externo.
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
La ferroelectricidad ocurre sólo en algunos pocos materiales y por
debajo de una cierta temperatura TC llamada temperatura de Curie.
C
ε (r ) = B  , T  TC
T  TC

Divergencia de
C
Típicamente: B �5, e r �1000 � er = Catastrofe de la
T  TC polarización
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
Algunos materiales ferroeléctricos:
Material TC (K) Ps en esu cm-2 a T (K)
KH2PO4 123 16000 (96)
KD2PO4 213 13500 -
RbH2AsO4 147 16800 (90)
KH2AsO4 96 15000 (80)
BaTiO3 393 78000 (296)
SrTiO3 32 9000 (4)
WO3 223 -
KNbO3 712 90000 (523)
PbTiO3 763 150000 (300)
Sulfato de triglicina 322 8400 (293)
Seleniato de triglicina 295 9600 (273)
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
2
p2 1 c
 =  er = 3
3 K BT 1
1 c
3

TC
er =
T  TC

Asumiendo polarizabilidad dipolar:


2Np 2 N p2
C = TC =
9e 0 K B 9e 0 K B

El modelo parece conducir naturalmente al fenómeno de ferroelectricidad, pero no


está de acuerdo con los rultados experimentales: Para el agua:
1 Sin embargo el agua
N   10 29 m 3 y p = 0,62 debye  TC = 1100 K
3 no es ferroeléctrica
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
El fenómeno de ferroelectricidad se asocia con polarizabilidad iónica
A
e r (ω) = n 2

ω2t  ω2

A
e r ( 0) = n2 
ω2t

El fenómeno de ferroelectricidad se asocia con polarizabilidad iónica,


¿Por qué decrece ωt?

d2 u
 2 2 u =0
dt

2
ω 2t =

CRISTALES FERROELÉCTRICOS
P N e*u
E = =
3 e0 3e 0

d2 u
 2  2  u = 2e * E
dt
d2 u � 2Ne*2 �
 �2 - �u = 2e E
*

d t2 � 3e 0 �

2  2Ne*
ω *2
t = -
 3e 0 

2Ne*
ω *2
= w -2

3e 0 
t t
CRISTALES FERROELÉCTRICOS
Cristales ferroelectricos
TRANSICIONES DE SEGUNDO ORDEN EN CRISTALES
FERROELÉCTRICOS

1 1 1


F =  PE  g 0   g 2 P   g 4 P    g 6 P 6
2 4

2 2 2


F
= 0 = - E  g 2P  g 4P3  g6 P5
P

g 2 = γ (T - T0 )
γ (T - T0 )Ps  g 4 Ps3 = 0

 γ 
P =   T0  T 
s
2

 g4 
1/ 2
 γ 
titanato de litio Ps =    T0  T 1/ 2
 g4 
TRANSICIONES DE PRIMER ORDEN EN CRISTALES
FERROELÉCTRICOS

1 1 1


F =  PE  g 0   g 2 P   g 4 P    g 6 P 6
2 4

2 2 2


F
= 0 = - E  g 2P  g 4P3  g6 P5
P

g 2 = γ (T - T0 )
γ (T - T0 )Ps  g 4 Ps3 = 0

 γ 
P =   T0  T 
s
2

 g4 
1/ 2
 γ 
titanato de bario Ps =    T0  T 1/ 2
 g4 