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PROPIEDADES Y
REACCIONES QUIMICAS
DE COMBUSTIÓN
Estructura
química
Alcanos o parafinas
CnH2n+2
FAMILIAS DE
HIDROCARBUROS
“Procesos de
los Motores de
Combustión”,
Lester Lichty
FAMILIAS DE
HIDROCARBUROS
“Procesos de
los Motores de
Combustión”,
Lester Lichty
REFINACION
DEL
PETROLEO
“Procesos de
los Motores de
Combustión”,
Lester Lichty
PRODUCTOS DE LA COMBUSTIÓN
𝐶8 𝐻18 𝑙 + 12,5 𝑂2 + 3,76𝑁2 ⟹ 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂(𝑣) + 47𝑁2
Combustión Combustión incompleta: Subproductos de la
completa: • Hidrocarburos no quemados: combustión:
CO2 CnHm (parafinas, olefinas,
aromáticos, etc.) • Del nitrógeno del aire: NO, NO2.
H2O • De los aditivos del combustible:
(97-99%vol) • Hidrocarburos parcialmente
O2
quemados: PbOx; halogenuros de plomo;
N2
CO (monóxido de carbono) MnOx.
CnHm.CHO (aldehídos) • Impurezas del combustible: SOx.
CnHm.CO (cetonas)
CnHm.COOH (ácidos
carboxílicos)
• Productos de craqueo térmico:
Oxidantes
C2H2 (acetileno), C2H4 (etileno), Por efecto de la luz solar (rayos UV)
H2 (hidrógeno), C (hollín), + GE: SMOG (peróxidos orgánicos,
hidrocarburos policíclicos. ozono, nitrato de peroxiacilo).
Reacción Química estequiométrica
𝐶8 𝐻18 𝑙 + 12,5 𝑂2 + 3,76𝑁2 ⟹ 8𝐶𝑂2 + 9𝐻2 𝑂(𝑣) + 47𝑁2
𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙
Reacción Química con defecto de aire 𝑙0 = 15,05 𝐿0 = 0,522
𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝐶8 𝐻18 𝑙 + 12,5 ∙ 0,8 𝑂2 + 3,76𝑁2 ⟹ 𝑎𝐶𝑂2 + 𝑏𝐶𝑂 + 𝑐𝐻2 + 𝑑𝐻2 𝑂(𝑣) + 𝑒𝑁2
14
𝑎= = 4,66 % C𝑂2 = 8,54
𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜: 8 = 𝑎 + 𝑏 3
𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒𝑙 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜: 9 = 𝑐 + 𝑑 10 % C𝑂 = 6,10
𝑏= = 3,33
3
𝑏 𝑑 10 % 𝐻2 = 3,04
𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑜𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜: 12,5 ∗ 0,8 = 10 = 𝑎 + + 𝑐= = 1,66
2 2 6
Balance del nitrógeno: 10 ∗ 3,76 = 𝑒 22 % 𝐻2 𝑂 = 13,43
𝑑= = 7,33
3
𝑏 % 𝑁2 = 68,89
𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑚𝑝í𝑟𝑖𝑐𝑎: 𝑐 = 𝑒 = 10 ∗ 3,76 = 37,6
2
Cálculo de la relación estequiométrica
(C+H+Oc =1 kg de combustible)
𝑙0 𝑙0
𝐿0 = =
ഥ𝑎 28,97
𝑀
Motores E.CH. Motores Diesel
α=0,8-1,2 α=1,25-5
Si α ≤ 1
Si α ≤ 1
𝐶
𝑀𝐶𝑂2 + 𝑀𝐶𝑂 =
12
𝐻
𝑀𝐻2 𝑂 + 𝑀𝐻2 =
2
𝑀𝑁2 = 0,79𝛼𝐿0
𝑂𝑐 𝑀𝐶𝑂 𝑀𝐻2 𝑂
0,21𝛼𝐿0 + = 𝑀𝐶𝑂2 + +
32 2 2
𝑀𝐻2
𝐾= 𝑴𝒊
𝑀𝐶𝑂 % 𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆𝒊 = 𝟏𝟎𝟎 ∙
𝑴𝟐
EMISIONES DE
UN MOTOR
(en base seca)
Programa
𝑀𝑖
(%)𝑖 = 100 𝑛
σ1 𝑀𝑖 − 𝑀𝐻2𝑂
EMISIONES DE UN MOTOR (en base seca)
Motor E.CH. Motor Diesel
18
Composición de los gases de escape (%)
14
CO2 16
Relación estequiométrica
14
CO
10 12
Relación estequiométrica
8 10
8
6
H2 6
4
O2
4 CO2
2
CH4 2
0
0
8 10 12 14 16 18
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
Relación aire combustible Relación aire combustible
Programa
EMISIONES DE MOTORES (en base seca)
CO
CO2 O2
H2
O2 CO
CH4 H2
CO2
Combustible
Parámetros
Gasolinas Gasóleos
PROPIEDADES Densidad a 20°C, kg/m3 720…780 820…870
DE Masa molecular 𝑀𝑐 , kg/kmol 110…120 180…200
Viscosidad cinemática a 20°C, 106 m2/s 0,5…0,7 1,5…8,0
COMBUSTIBLES Coeficiente de tensión superficial a
21…22 28…30
T=20°C, 103 N/m
PARA Coeficiente medio de compresibilidad
1,17 0,65
MOTORES a p=50 MPa y T=20°C, 106 Pa-1
Temperaturas de destilación, °C
• Comienzo de la destilación 35 180…200
• 50% destilado 100…125 240…290
• Final de la destilación 185…215 330…360
Poder calorífico inferior, MJ/kg 43,5…44,0 42,5…42,8
Relación estequiométrica, kg/kg 14,6…14,7 14,3…14,5
Número de cetano 25…30 45…55
Número de octano (RON) 84…99 ---
Poder calorífico inferior
46000
44000
Hu
42000
40000
38000 kJ/kg kJ/L
kJ/m3
36000
H’u
34000
32000
30000
0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
𝛼
Viscosidad
H’u =𝜌𝑐 Hu
Número de Octano u Octanaje
Es un número que indica la resistencia de un
combustible a la detonación y el autoencendido
prematuro en un motor de encendido por chispa.
El número de octano nos indica el porcentaje (en
volumen) de isooctano C8H18 (trimentilpentano) que
se encuentra en una mezcla con n-heptano C7H16 que
produce la misma intensidad de detonación (nivel de
golpeteo en un motor especial con ε variable) que el
combustible que se está probando bajo las mismas
condiciones estándares de prueba.
Existen dos procedimientos para determinar el
octanaje: el número de octano de investigación o
Research (RON) y el número de octano motor (MON).
𝑉ℎ
𝜀 =1+ 𝑆𝑖: 𝑉ℎ = 𝑐𝑡𝑒 𝑦 𝑉𝑐 = 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒 ⇒ 𝜀 = 𝑣𝑎𝑟iable
𝑉𝑐
EJEMPLO DE CALCULO
% de i-octano % n-heptano Intensidad de
detonación
60 40 80
70 30 70
80 20 62
90 10 56
92 8 53
(56 − 55)
𝑁º 𝑑𝑒 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 = ∙ 92 − 90 + 90 = 90,66 ≈ 91
(56 − 53)
NUMERO DE OCTANO - METODOS
(1) Regular Premium Supreme
(2)(Normal) (Súper) (Súper plus)
(1)-EUA; (2)-Europa
COMPOSICIÓN: COMPOSICION:
-Oxígeno, %masa: mín. …-máx.: 2,7 -Número de cetano, mín. 45 máx.: …
-Aromáticos, %vol.: mín. …-máx.: 45 -Cenizas, %masa, mín. … máx.:0,010
-Olefinas, %vol.: mín. …-máx.: 25 -Residuos de carbón Ramsbottom 10% fondos %masa,
-Benceno, %vol.: mín. …-máx.: 2,5 mín. … máx.: 0,35
-Azufre total, %masa, mín. …. máx.: 0,50 (5000 ppm ó
CORROSIVIDAD 5000 mg/kg)
-Corrosión lámina de cobre, 3h, 50°C, N° mín. …-máx:1
-Azufre total, %masa: mín. …-máx.: 0,10 CORROSIVIDAD:
-Corrosión lámina de cobre, 3h, 50°C, N° mín. …-máx.: 3
ESTABILIDAD DE OXIDACIÓN:
-Minutos: mín. 240 -máx. …. CONTAMINANTES
Presión de vapor -Agua y sedimentos, %vol., mín. … máx.: 0,05
Reid (PVR) CONTAMINANTES:
-Goma existente, mg/100 ML: mín. …-máx.: 5,0
Destilación fraccionada
CURVAS DE DESTILACION FRACCIONADA DE COMBUSTIBLES
INFLUENCIA DE LA CURVA DE DESTILACION FRACCIONADA
SOBRE EL COMPORTAMIENTO DEL MOTOR ECH
Frac. de cabeza Frac. medias Frac. de cola
Problema del motor
10-30% 50-70% 90%
Arranque en frío Principal Insignificante Insignificante
Pérdida por evaporación Principal Insignificante Insignificante
Tapón de vapor Principal Medio Insignificante
Arranque en caliente Principal Medio Insignificante
Ralentí en caliente Principal Medio Insignificante
Calentamiento a régimen Insignificante Principal Medio
Aceleración Insignificante Principal Medio
“Procesos de
los Motores de Dilución del aceite lubricante Insignificante Insignificante Principal
Combustión”,
Lester Lichty
Formación de residuos Insignificante Insignificante Principal
carbonosos en la cámara
Aumento del poder calorífico Insignificante Insignificante Principal
CARBURADOR
ELEMENTAL