Espectroscopia de Mössbauer de

íons Fe(II) e Fe(III)

Aluno: Lucas André Machado
QMC 5124 - Química Bioinorgânica
Profº: Bruno Spoganicz
 ESPECTROSCOPIA DE MOSSBAUER
• A espectroscopia de Mossbauer é uma técnica
que utiliza a absorção de raios gama pela amostra
para se obter informações sobre átomos de
determinados elementos na amostra, em especial
metais. A espectroscopia de Mossbauer tem
importância para a bioinorgânica especialmente
na análise de complexos de ferro, pois permite a
determinação de seu estado de oxidação e outras
propriedades.
 EFEITO MOSSBAUER
• Em geral, raios gama são produzidos por transições
nucleares de um estado instável de alta energia
para um estado estável de menor energia.
• Em um ambiente onde os núcleos atômicos estão
livres, a Energia do Raio gama emitido será a
energia de transição entre esses estados menos
uma “energia de recuo”.
• Essa energia de recuo surge como uma forma de se
conservar o momento.
 EFEITO MOSSBAUER
• Dessa forma, a ideia de ressonância (absorção
de um raio gama por um núcleo e
subsequente emissão do mesmo raio gama
pelo mesmo núcleo) é inobservável em
núcleos livres, pois a energia é logo dissipada
por essa perda pelo recuo do núcleo e o raio
gama não tem energia suficiente para ser
absorvido pelo núcleo seguinte.
 EFEITO MOSSBAUER
• No caso de cristais, os átomos estão presos na
estrutura cristalina e essa energia de recuo se
manifesta na forma de Fônons (pacotes discretos
de vibração).
• Qualquer número inteiro de fônons pode ser
emitido durante o processo, incluso zero, o que é
uma situação “sem recuo”.
• Nesse caso, a conservação de momento é satisfeita
considerando-se o cristal como um todo e
praticamente não há perda de energia.
 EFEITO MOSSBAUER
• O que Mossbauer descobriu é que em uma fração
significante dos processos de absorção e emissão
em um cristal não há recuo, sendo que isso pode
ser quantificado pelo Fator Lamb-Mossbauer.
• Tal situação torna a espectroscopia de Mossbauer
possível, pois isso significa que o raio gama emitido
por um átomo pode ser absorvido durante um
processo de ressonância em uma amostra
contendo átomos do mesmo isótopo e essa
absorção pode ser medida.
 ESPECTROSCOPIA DE MOSSBAUER
• Na sua forma mais comum, a espectroscopia de
Mossbauer de absorção, a amostra é exposta a
um feixe de raios gama e um detector mede a
intensidade do feixe que passou pela amostra.
• Se os núcleos da amostra e da fonte de raios
gama estão em ambientes químicos idênticos
(mesmo estado de oxidação, mesmos ligantes,
mesma estrutura cristalina) , as energias de
transição dos núcleos será a mesma.
 ESPECTROSCOPIA DE MOSSBAUER
• Porém, se esses ambientes químicos são diferentes,
há uma pequena variação na energia de transição
nos núcleos. Embora seja uma diferença pequena
(menos de 10-6 eV ), como as “bandas” de emissão
de raios gama são muito estreitas isso já é o
suficiente para se quebrar a ressonância entre os
núcleos da fonte e da amostra. Para se corrigir isso,
utiliza-se um motor para acelerar a fonte em relação
a amostra, modificando-se o comprimento de onda
do raio gama por efeito Doppler, e então retornando
os núcleos ao estado de ressonância.
 ESPECTROSCOPIA DE MOSSBAUER
• No espectro resultante, plota-se a intensidade
do raio trasmitido em função da velocidade do
motor (que está diretamente relacionada à
energia dos estados de transição). O número,
posição e intensidade dos picos formados no
gráfico dão informação sobre o ambiente
químico dos núcleos da amostra e ajudam a
caracterizá-la.
ESPECTROSCOPIA DE MOSSBAUER
 ESPECTROSCOPIA DE MOSSBAUER
• Há dois efeitos importantes na espectroscopia
de Mossbauer: Isomer shift (δ) e Quadrupole
splitting (ΔEQ).
• Isomer shift: deslocamento do espectro “pros
lados”. Está relacionado com a densidade de
elétrons S no núcleo metálico. Fatores que
influenciam no mesmo são a população de
elétrons S na camada de valência e a sua
blindagem por elétrons em orbitais mais
externos.
 ESPECTROSCOPIA DE MOSSBAUER
• Comumente o δ nos dá informação sobre o
estado de oxidação do metal, o seu estado de
spin (baixo ou alto spin), a esfera de
coordenação e o grau de covalência da ligação
metal-ligante.
ESPECTROSCOPIA DE MOSSBAUER
 Já o Quadrupole Splitting é um desdobramento
de estados, formando uma espécie de dubleto
no espectro. Ele está diretamente relacionado
com a simetria do campo elétrico ao redor do
núcleo.
 Referências
 http://www.mossbauer.info/mossbauer.html
 Gütlich, J.M.; The Principle of the Mössbauer

Effect and Basic Concepts of Mössbauer

Spectrometry
 M. ROAT-MALONE, Rosette; Bioinorganic
chemistry: a short course.