PREPARACIÓN DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELAS

DIAGRAMA DE FLUJO PARA DE LA PREPARACIÓN DE LOS

ELECTRODOS DE ESPINELA

100 μm

TRATAMIENTO
10 TÉRMICO
μm 350 °C, 1hora.

SOPORTE DISOLUCIÓN SECADO TRATAMIENTO

Ti 60-70 °C TÉRMICO
PRECURSORA
5 min. 350 °C, 10 min.

25 CAPAS

1
 PREPARACIÓN DE LOS ELECTRODOS DE Ti/CuxCo3-xO4

Evaluación de la vida útil de los electrodos de Ti/CuxCo3-xO4

Electrodo Vida útil

Ti/CuxCo3-xO4 Ah.mg-1
x

0 184
0.2 160
0.5 150
0.8 122
1.0 114
1.5 119

Evaluación de la vida útil de los electrodos de Ti/CuxCo3-xO4 con 25 capas de depósito. Electrólisis en
electrolito de NaOH 1M y j= 0.1 A/cm2
2
CARACTERIZACIÓN DE LOS ELECTRODOS DE
ESPINELA DOPADOS DE COBRE

3
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Voltametría Cíclica de los electrodos Ti/Co3O4

Co(III) Co(IV)

(Ba) Pico Aa: 1.22 V/ERH

Co(II)  Co(III)

(Aa)
Pico Ba: 1.55 V/ERH

(Ac) Pico Bc y Ac procesos

de reducción
(Bc)

6
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Voltametría Cíclica de los electrodos Ti/CuxCo3-xO4

x=0.0 x=0.2 x=0.5

Voltagramas estabilizados de los electrodos Ti/CuxCo3-xO4 en disolución NaOH

0.1M y 20 mV/s; a) x=0; b) x= 0.2 ; c) x= 0.5

7
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Voltametría Cíclica de los electrodos Ti/CuxCo3-xO4

x=1.0 x=1.5
x=0.8

Voltagramas estabilizados de los electrodos Ti/CuxCo3-xO4 en disolución NaOH

0.1M ; d) x = 0.8 ; e) x= 1.0; f) x =1.5

8
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Determinación del Factor de Rugosidad

Rango: 1.01-1.05 V

Cdc = 8.5 mF/cm2

Capacidad de la doble capa a potencial 1.03 ± 0.2 V

(ERH) para el electrodo Ti/Co3O4

9
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Porosidad Electroquímica
Expresa el grado de dificultad que presentan las especies electroactivas para difundirse a través de
los poros, grietas, etc

Rango: 0.9-1.4 V

Carga voltamétrica (q*) frente a la velocidad de barrido

(v) entre 0.9 y 1.4V para el electrodo Ti/Co3O4.

10
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Porosidad Electroquímica

Representación de la q-1 (anódica y catódica) frente a v1/2 para el cálculo de q* a v=0

C cm-2

11
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Porosidad Electroquímica

Representación de la q (anódica y catódica) frente a v -1/2 para el cálculo de q* a v = ∞

C cm-2

12
 CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Determinación de la Factor de Rugosidad (fR) y Porosidad

Electroquímica de los electrodos Ti/CuxCo3-xO4

Características
Electrodos Superficiales
Electrodos
Cu/Co
CuxCo3-xO4 Factor Porosidad
(relación nominal en
x Rugosidad Electroquímica
la preparación) C.cm-2 C.cm-2 C.cm-2
(fR)

0.0 0.00 142 0.46 23.5 12.6 10.9

0.2 0.07 128 0.47 26.1 13.8 12.3
0.5 0.20 280 0.69 59.2 18.2 40.9
0.8 0.36 287 0.79 116.3 24.1 92.1
1.0 0.50 293 0.81 142.8 27.1 115.7
1.5 1.00 306 0.85 227.2 34.7 192.5

13
CARACTERIZACIÓN FÍSICO QUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Microscopía Electrónica de barrido (SEM) de los electrodos Ti/CuxCo3-xO4

x= 0 x= 0.2 x= 0.5

10 μm 10 μm 10 μm

Imagen SEM de los electrodos Ti/CuxCo3-xO4 5000X

14
 CARACTERIZACIÓN FÍSICO QUIMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Microscopía Electrónica de barrido (SEM) de los electrodos Ti/CuxCo3-xO4

x= 0.8 x= 1.0 x= 1.5

10 μm 10 μm 10 μm

CuO
Imagen SEM de los electrodos
Ti/CuxCo3-xO4 y CuO, 5000X

10 μm
15
CARACTERIZACIÓN ELECTROQUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Determinación de la pendiente de Táfel y el potencial a log(j)=0 de los

electrodos Ti/CuxCo3-xO4

Electrodos
Electrodos Cu/Co Pendiente de
a/V(ERH)
CuxCo3-xO4 (relación Tafel
(log(j)=0)
x nominal en la b/mV.dec-1
preparación)

0.0 0.00 54 1.59

0.2 0.07 59 1.58
0.5 0.20 64 1.57
0.8 0.36 69 1.56
1.0 0.50 70 1.56
1.5 1.00 78 1.54

Curvas de polarización para el cálculo de las

pendientes de Tafel de los electrodos de la serie
Ti/CuxCo3-xO4 en disolución 1M NaOH para la reacción
de formación de O2

16
CARACTERIZACIÓN FÍSICO QUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Difracción de Rayos X (DRX) de las espinelas de los

electrodos Ti/CuxCo3-xO4
[311]
[400] [511]
[220] [440] Ti

x = 0.0
x = 0.2
x = 0.5
x = 0.8
x = 1.0

[200] x = 1.5
[002] Ti
[202] Ti
Ti/CuO
[002]
[102] [103]
[101]
Ti

DRX de los electrodos Ti/CuxCo3-xO4 donde 0 ≤ x≤1.5, además DRX de Ti/CuO y Ti puro
17
CARACTERIZACIÓN FÍSICO QUÍMICA DE LOS ELECTRODOS DE ESPINELA

Espectroscopía fotoelectrónica de Rayos X (XPS) de las

espinelas de los electrodos Ti/CuxCo3-xO4

7.6 eV

9.1 eV

19
OXIDACIÓN ELECTROQUÍMICA DE
CIANURO SOBRE ELECTRODOS DE
ESPINELA Y OTROS

22
 Voltametría cíclica de los electrodos de Ti/CuxCo3-xO4
en disolución de cianuro

x=0.0 x=0.2

Voltametría cíclica estabilizada del electrodo de CuxCo3-xO4/Ti en NaOH 0,1M en

disolución de cianuro a diferentes concentraciones (1: 0 ppm, 2: 100 ppm, 3: 500 ppm)

23
 Voltametría cíclica de los electrodos de Ti/CuxCo3-xO4
en disolución de cianuro

x= 0.8 x=1.0
x=1.5

Voltametría cíclica estabilizada de los electrodos de CuxCo3-xO4/Ti en NaOH 0,1M en

disolución de cianuro a diferentes concentraciones (1: 0 ppm, 2: 100 ppm, 3: 500 ppm)
ELECTRÓLISIS DE CIANURO EN CÉLULA TIPO H

25
 ELECTRÓLISIS DE CIANURO EN CÉLULA TIPO H

Reacciones anódicas:

Reacción catódica

Diseño de la Célula Electrolítica tipo H, para los

experimentos de oxidación electroquímica

26
 ELECTRÓLISIS DE CIANURO EN CÉLULA TIPO H

Parámetros y condiciones experimentales en célula H

Parámetros Especificación

 Área geométrica del electrodo de trabajo 2 cm2

 Temperatura 20 ºC
 Volumen de muestra 60 mL
 Alícuota de muestra para análisis 50 μL
 Concentración inicial de cianuro en el anolito 500 ppm
 Concentración de NaOH en el anolito 0.1 M
 Concentración de NaOH en el catolito 0.1 M
 Electrodo de Referencia Ag/AgCl (KClsat)
 Contraelectrodo Titanio 4 cm2

27
 ELECTRÓLISIS DE CIANURO EN CÉLULA TIPO H

Electrólisis de los electrodos de Ti/CuxCo3-xO4 en disolución de

cianuro
500
CN-/ppm
400

300 BDD
x=0
x=0.2
200 X=1.0
x=0.5
x=0.8
x=1.0 BDD
100 x=1.5
x=2.0
0
0 20 40 60 80 100
Q /%

Eficiencia electroquímica del electrodo de Ti/Co3O4 en Eficiencia electroquímica de los electrodos de

función a la densidad de corriente. Se selecciona Ti/CuxCo3-xO4 en célula tipo H, a 5 mA.cm-2
electrolizar a 5 mA. cm-2

28
 ELECTRÓLISIS DE CIANURO EN CÉLULA TIPO H

Electrólisis de los electrodos de Ti/CuxCo3-xO4 en disolución de

cianuro

Eficiencia Electrodos tipo Eficiencia (%)

Faradaica /% Ti/CuxCo3-xO4 Célula H
x

0 12.0
0.2 14.0
0.5 18.8
0.8 33.3
1.0 53.2
1.5 91.3
2.0 93.3

Dopado de cobre/x

29
ELECTRÓLISIS DE CIANURO EN CÉLULA TIPO H

Electrólisis de electrodos Ti/SnO2

SnO2-Sb-Pt

SnO2-Sb

Co3O4

Electrooxidación de CN- en disolución NaOH

0,1M, con electrodos de Ti/Sn-Sb y Sn-Sb-Pt/Ti

30
ELECTRÓLISIS DE CIANURO EN CÉLULA TIPO FILTRO
PRENSA

31
ELECTRÓLISIS DE CIANURO EN CÉLULA TIPO FILTRO
PRENSA

32
Figura 3.5: Célula filtro-prensa empleada en las electrolisis de
 ELECTRÓLISIS DE CIANURO EN CÉLULA TIPO FILTRO
PRENSA

Electrólisis de los electrodos de Ti/CuxCo3-xO4 en disolución de

cianuro 500 ppm

C/Co Eficiencias en corriente comparativas en

células tipo H y filtro prensa respectivamente
1
Tipo de Eficiencia en Eficiencia en
0.8 electrodo corriente corriente
Ti/CuxCo3-xO4 célula H célula filtro
(x) (%) prensa
0.6 x=0 (%)
x=0.2 0 12.0 2.4
0.4 x=0.5 0.2 13.6 9.8
x=0.8 0.5 18.8 30.2
x=1.0 0.8 33.3 65.0
0.2 x=1.5 1.0 53.2 93.0
1.5 81.6 93.0
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Q/Qt

33