SECCIÓN DE POSGRADO

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

FIGMM

MAESTRÍA :INGENIERÍA METALÚRGICA

TERMODINÁMICA
METALÚRGICA
CLASE 2

Dra. Ing. Orfelinda Avalo Cortez

2018
Termodinámica y su aplicación en
metalurgia.
Primera Ley de la Termodinámica.
Energía Interna, Capacidad calorífica
de un sistema, Entalpia.
Ejercicios.
 Primera Ley de la Termodinámica.

“La conservación de la energía”

La energía no puede crearse ni

destruirse, sólo se transforma.

Este principio aplicado a sistemas cerrados, constituye el

Primer Principio o Primera Ley de la Termodinámica

 Al producirse una interacción entre un sistema y los
alrededores, la cantidad de energía que gana el
sistema debe ser igual a la energía que pierde su
entorno.
La energía que cruza los límites o frontera del
sistema puede hacerlo bajo dos formas:
CALOR sistema TRABAJO
cerrado

Obs.: El calor y el trabajo son formas de transferencia de energía.

Convenciones:
•Trabajo realizado sobre el sistema : (-)
•Trabajo realizado por el sistema: (+)
•Calor que fluye para afuera de un sistema : (-)
•Calor que fluye para adentro de un sistema: (+)
 CALOR (Q)
aire
circundante
Es la forma de energía que
25ºC
se transfiere entre un sistema
120ºC
y sus alrededores o entre
Q
dos sistemas, debido a una
diferencia de temperaturas.

Si la temperatura es constante, se deduce que

no hay transferencia de calor.
 TRABAJO (W)
Es la transferencia de energía
asociada con una fuerza que
actúa a lo largo de una
distancia.

Existen varios tipos de trabajo:

Trabajo mecánico:

Trabajo eléctrico
 Trabajo de frontera
móvil (cilindro / pistón).

•Otros trabajos:
Gravitacional, aceleración, de tensión superficial,
magnético, polarización eléctrica, etc.

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Se formula la Primera Ley para sistemas
cerrados de la siguiente forma:

La transferencia neta Aumento (o disminución)

de energía al (o del) = neta en la energía total
sistema como calor o del sistema
trabajo

Agregar o quitar calor o trabajo, o una

combinación de ambos, puede afectar la
energía de un sistema.
Energía Interna
Esta asociado con:
 Oscilaciones intermoleculares y rotaciones del átomo en
la molécula.
 Movimiento de rotación y traslación de las moléculas
 Fuerzas atractivas y repulsivas entre las moléculas.

Consideremos un cambio de estado 1 2 de un sistema.

El sistema absorbe una cierta cantidad de calor y realiza un
determinado trabajo.
 Aplicando la Ley de la conservación de la energía

U1 + Q = U2 + W U2 - U1 = Q – W = U
calor trabajo Variación de
suministrado realizado Energía Interna

Cuando el paso del estado 1 al 2 ocurre para un

cambio infinitesimal,

dU = q - w d diferencial exacta
 diferencial que depende de la trayectoria

Si el sistema pasa de un estado a otro, la variación de energía

interna asociada es dada por:

U = q - w
Ejemplos de Procesos Termodinámicos:

a) Volumen constante: w=0  dU= qv  U= qv

2
b) Presión constante: w=  P dV = P(V2-V1)
1

Aplicando 1era Ley: U2 – U1 = qp - P(V2-V1) o

(U2 + PV2) – (U1+P V1) = qp

Obs.: La suma U+PV contiene solamente funciones de
estado. Entonces la expresión en si es una función de estado
denominada entalpia H=U+PV ,
Por tanto: qp = H
H posee la misma convención de signos que Q
Capacidad calorífica de un sistema
Es la razón entre el calor adicionado ( o extraído) a
un (de un) sistema y la variación de temperatura
resultante.
q
C
ΔT
Si la variación de energía fuera infinitesimal,
q
C
dT

La temperatura de cualquier substancia aumenta cuando esta es calentada, mas

este aumento de T es característico para cada tipo de substancia.

+Q   velocidad molecular   energía cinética  T

 V constante: CV

C depende de la trayectoria:

P constante: CP

qV
CV 
n  T
qP
CP 
n  T
• Si cambia el estado de agregación en que se
encuentra la sustancia, por ejemplo de sólido a
líquido, el calor específico y la capacidad calorífica
también cambian.

• Se concluye que la capacidad de absorber o

ceder calor depende de la naturaleza de la
sustancia.

• Capacidad calorífica o calor específico = f (P, T y

naturaleza) y tiene valores siempre positivos.
•Procesos Isotérmicos:
•Si se define una trayectoria a T constante:
dT = 0 Según la ecuación:
T2
U = 0 U  C
T1
V dT
Según la primera ley de la
termodinámica:
0
U  q  w qw
q  w
RT
q  PdV  dV
V
dV
w  q  RT 
V
q  RT ln V V
V2
1

 V2   P1 
q  RT ln    RT ln  
 V1   P2 
 PROCESOS ADIABÁTICOS
Se realizan sin transferencia de energía a la forma
de calor, pero existe un vínculo mecánico con los
alrededores que le permite transferir energía a la
forma de trabajo.
En una transformación infinitesimal:
0
dU  q  w
dU  w  PdV
 Para un gas ideal:

dU  CV dT
RT
CV dT  w   PdV   dV
V
La expresión indica que el sistema no
transfiere calor con los alrededores, pero sí
existe a la forma de trabajo.
• Si el sistema realiza trabajo, la temperatura del
sistema disminuye.
• Si el sistema recibe trabajo, la temperatura del
sistema aumenta.

Además indica que:

•Al aumentar la temperatura, disminuye el volumen.

•Al disminuir la temperatura, aumenta el volumen.
•A partir de:

• Separando variables:

dT dV
CV  R
T V
• Integrando:

T2 V2
dT dV
CV   R 
T1
T V1
V
• Resolviendo:

T2 V2 V1
CV ln   R ln  R ln
T1 V1 V2
De la expresión anterior:
Cv R
 T2   V1 
    
 T1   V2 
R / Cv
 T2   V1 
    
 T1   V2 
Como para gases ideales : C p -Cv  R
R C p  Cv C p
  1
Cv Cv Cv
Cp
Si llamamos  γ entonces :
Cv
 1
 T2   V1 
    
 T1   V2 
P1V1 P2V2

T1 T2
T2 P2V2

T1 P1V1
 1
P2V2  V1 
  
P1V1  V2 
 1 
P2  V1   V1   V1 
       
P1  V2   V2   V2 
  
P2V2  P1V1  PV  cte
 • DIAGRAMA P - V
P 1
isoterma
adiabata
2
2

V
Una disminución de P, produce un aumento de
V, el cual es menor en la adiabata que en la
isoterma.
Entalpia
Los cambios térmicos a presión constante se
expresan en forma más adecuada mediante la
función denominada entalpía (H).
Se define: H = U + PV

La entalpía es función de estado: dH

El cambio de entalpía está dado por:

H  H2  H1
 Sustituyendo de acuerdo a la definición de H:

H  U2  P2V2   U1  P1V1 

Arreglando términos:

H  U 2  U1   P2V2  P1V1 
Finalmente:

H  U  P2V2  P1V1 
 Si la presión se mantiene constante:

H  U  PV2  V1 
y:
H  U  PV

El cambio de entalpía a presión constante es igual

al cambio de energía interna más cualquier trabajo
del tipo P-V realizado.
Entalpia de formación de una substancia:

Substancia H Fo (kJ/mol) a 298K

Sn (gris) -2.1
Sn (blanco) 0
O2 (gas) 0
Al2O3 (s) -1670
MnO (s) -384
H2(g) 0
SiO2(cuarzo) -910

Ejemplo:

1) 2Al (s, 1atm, 298K) + 3/2 O2 (g, 1atm, 298K) = Al2O3 (s, 1 atm, 298K)

oAl2O3  H Al
o
2O3
 3 H o  2H o  1670kJ / molAl O
2 O2 Al 2 3
Variación de la Entalpia con la temperatura:

P = cte y T1 T2

Cp = dH/dT

T2

   (T2 , P)   (T1 , P)   C p dT
T1
Ejercicios