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Físico-Química
Aulas da primeira semana:
• 16/01 – 08:00 h 17/01 – 08:00 h
• 18/01 – 08:00 h 14:00 h
• 20/01 – 08:00 h 08:00 h
Avaliação
P1 – 30 de janeiro
P2 – 13 de fevereiro
Gases reais
Desvio do comportamento ideal
Os gases reais exibem desvios em relação à lei
dos gases perfeitos em virtude das interações
moleculares. As forças repulsivas contribuem
para expansões e as atrativas para compressões.
Os desvios são mais pronunciados a elevadas
pressões, em virtude do predomínio das forças
de repulsão (o gás se torna menos compressível).
A quantificação deste desvio de comportamento
é feita pelo fator de compressibilidade (Z), que
varia em função da pressão.
Onde, Vm é o volume molar do gás (também
representado por V- ).
Para o gás ideal Z = 1, ou seja, não há força de
repulsão nem de atração, independente da
pressão (em temperatura constante).
O desvio do comportamento ideal não é igual
para qualquer gás.
Modificação da equação ideal
Onde
a é a constante de proporcionalidade, expressa em
atm.L2.mol-2, pois a.(n2/V2) tem que ter unidade
de pressão.
b é o fator relacionado ao volume da molécula, e é
expresso em L.mol-1, pois n.b tem que ter unidade
de volume.
O cálculo de Z para um gás de van der Waals,
leva à seguinte expressão:
O estado crítico
Efetuando-se o parênteses da equação de van der
Waals e multiplicando o resultado por Vm2/p, tem-se:
Esta equação tem 3 raízes, para certos valores de
temperatura e pressão.
Estas raízes estão dentro da região de coexistência de
duas fases ou nos seus limites.
Como esta região diminui e se fecha no topo, existe
uma condição de pressão máxima pc e temperatura
máxima Tc na qual as duas fases podem coexistir.
Essa condição é o ponto crítico, e o volume
-
correspondente é o volume crítico Vc.
No ponto crítico as três raízes da equação são iguais a
-
Vc, já que precisam permanecer na fronteira ou dentro
desta.
Das duas formas de se escrever a equação anterior:
chega-se a:
1. Resolvendo-se as 3 equações anteriores para Tc,
-
pc e Vc, em função de a, b e R, tem-se: