LEYES DE FARADAY DE LA

ELECTRÓLISIS
Fórmulas que expresan de manera cuantitativa
las cantidades depositadas en los electrodos.
Estas leyes fueron enunciadas por Michael Faraday
en 1834.
 La cantidad de masa depositada en un electrodo es proporcional
a la cantidad de electricidad que ha circulado por el electrodo:
masa desprendida = k (constante) · Q = k · I · t
 Donde Q es la carga en coulombs, I la intensidad en amperios
y t el tiempo en segundos.
Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se
mueve hacia el cátodo, adquiere dos electrones y se deposita en el
electrodo como elemento cobre.

El ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se

combina con el agua de la disolución formando ácido sulfúrico y
oxígeno.
 2Cu++ → 2Cu ° - 4e‾
 2HO‾ → O2 + 2H+ + 4e‾
 2Cu2SO4 + 2H2O → 2Cu ° + 2H2SO4 + O2
 Cuando circula más corriente (más coulombs) más cobre se deposita, pues más
electrones han circulado permitiendo que más iones cobre (Cu++) se conviertan en
elemento cobre (Cu°).
 La cantidad de masa depositada de un elemento en un
electrodo es proporcional a su peso equivalente (peso
atómico dividido entre su número de oxidación):
masa desprendida = k (constante)· peso atómico / nº
oxidación
 Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de
electricidad a través de varias cubas con diferentes soluciones
salinas, como indica la figura. Midiendo la cantidad de plata y de
cobre depositados en el cátodo se llega a la comprobación de la ley:
 m Ag+ / m Cu
++ = Eq Ag/ Eq Cu
 m Ag+ / m Cu++ = 107,8/31,75

 O sea que las masas de plata y de cobre depositadas en los

electrodos se hallan en relación de: 107,8 /31,75.
 La masa de distintas sustancias depositadas por la misma
cantidad de electricidad son directamente proporcionales
al equivalente químico de cada una.

 El equivalente químico de una sustancia es la masa de

sustancia liberada por el paso de 1 mol de electrones.

 Por ejemplo, el equivalente químico de la plata, el cobre y

el aluminio los obtendríamos determinando la cantidad de
electrones necesarios para reducir 1 mol del metal.
Ag+ + e- → Ag

Para obtener 1 mol de plata, o 107,8 g de plata, se necesita 1 mol de electrones, entonces
el equivalente de la plata es

Cu+2 + 2 e- → Cu

La obtención de 1 mol de cobre requiere 2 mol de electrones, de forma que el equivalente del cobre
sería

Al+3 + 3 e- → Al
Se necesitan 3 mol de electrones para obtener 1 mol de aluminio, por lo que el equivalente del
aluminio es
 La cantidad de electricidad que es necesaria para que se
deposite 1 equivalente gramo de un elemento es F = 96500
coulombs (constante de Faraday).
 Como 1 equivalente gramo es igual al peso atómico / nº de
oxidación en gramos:
 masa desprendida = I · t · (peso atómico / nº de oxidación)
/ 96500
 donde I es la intensidad en amperios y t el tiempo en
segundos.
 En una electrólisis de 3 disoluciones
de CuCl2 , NaCl y FeCl3 , calcular la cantidad de
cobre, sodio e hierro que se depositan en los
electrodos por el paso de una corriente de 3
Amperios durante 5 minutos.
 Solución: En las cubas o celdas electrolíticas las
sustancias se encuentran disueltas en iones:
 CuCl2 → Cu+2 + 2 Cl-
 NaCl → Na+ + Cl-
 FeCl3 → Fe+3 + 3 Cl-
•masa depositada de sodio = [3 amperios · 300 segundos
· (22,99 / 1)] / 96500 = 0,21 gramos
•masa depositada de hierro = [3 amperios · 300 segundos
· (55,84 / 3)] / 96500 = 0,17 gramos
 Aplicando la fórmula de la 3ª Ley de Faraday de
la Electrólisis obtenemos las masas depositadas
en los electrodos negativos (cátodos):
masa depositada de cobre =
[3 amperios · 300 segundos · (65,55 / 2)] / 96500 =
0,3 gramos
 Se realiza la electrolisis de una disolución de tricloruro de
hierro, haciendo pasar una corriente de 10 A por tres horas.
 Calcula la cantidad de hierro depositado en el cátodo.
 Disociamos el tricloruro de hierro

 En el cátodo ocurrirá una reducción, la cual será:

 Por lo tanto hacen falta 3 moles de electrones para que se deposite 1 mol de Fe,
esto es 3 Faradios, esto se representa en Coulomb como: 3 x 96500
 También sabemos que la masa atómica del Fe es igual a 55.847 g/mol, y ya que
está usando la valencia 3+, entonces:
 E = (55.847 g/mol)/(3)=18.61566 g/mol Ahora aplicamos la Primera Ley de
Faraday
 Una corriente de 4 A circula durante una hora y diez minutos a través de dos
células electrolíticas que contienen sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio.
 Calcula los gramos de cobre y de aluminio que se depositaran en dichas células.
 Procedemos a buscar la masa atómica de los dos elementos: Cu = 63.54 g/mol Al =
26.9815 g/mol
 Del problema es fácil saber la valencia que están utilizando; entonces decimos
que:
 Obtenemos entonces, el peso equivalente del cobre y el aluminio:

 Y finalmente aplicamos la Primera Ley de Faraday para encontrar los dos

resultados:
 En una electrolisis de cloruro de zinc fundido, se pasó una corriente de 0.05 A
durante una hora con 12 minutos.
 Calcular cuántos kilogramos de zinc se depositaran en el cátodo.
 Sabemos que la fórmula del cloruro de zinc es ZnCl2, así que podemos inferir que
la valencia del zinc es 2+.
 Entonces:
 Por otro lado, la masa atómica del zinc es: Zn = 65.37
g/mol

 Y puesto que ya conocemos la valencia con la que trabaja, podemos calcular el

peso equivalente:

 Y ahora procedemos a sustituir todo en la Primera Ley de Faraday

 http://www.quimicas.net/2015/09/leyes-de-faraday-de-la-electrolisis.html
 Yavorski,B.M y Detlaf, A.A. Prontuario de Física. Editorial Mir. 1983. Pág 274.
 Información ofrecida por MSc. José Ramón Ávila Cruz (JC Puerto Padre V)
 http://karin.fq.uh.cu/~cnv1/qf/uclv/infoLab/infoquim/asig_programs/lecciones/0
9electroqu%EDmica/lecci%F3n13.doc
 https://www.fisicanet.com.ar/quimica/electrolisis/ap07_electrolisis.php